Д1Ат свойства: Применение и продажа алюминиевого листа Д16АТ, Д16чАТ, Д1АТ

alexxlab | 09.09.1995 | 0 | Разное

Содержание

Алюминий с доставкой по России и СНГ

Физические характеристики алюминиевых сплавов

Сплав АД1 – это технический алюминий, содержащий всего до 0,7% примесей. Этот сплав хорошо деформируется и сваривается, плохо режется. Чистота сплава АД1 гарантирует его хорошие антикоррозионные свойства. Поэтому АД1 часто применяют как плакировочный материал для менее устойчивых к коррозии сплавов.
Сплав АМц – сплав алюминия и марганца, относящийся к числу деформируемых, коррозионно-стойких и свариваемых без ограничений сплавов. Обладает высокой пластичностью, но малой прочностью. Применяется в автомобилестроении, производстве резервуаров, баков, легких конструкций. Из-за низкой прочности, сплав не рекомендуется использовать в несущих и ответственных конструкциях.
Сплав АМГ2, АМГ3 – сплав алюминия и магния, относящийся к числу деформируемых давлением. Обладает высокой коррозионной стойкостью, пластичностью, хорошей свариваемостью. Уступает в пластичности, тепло- и электропроводности сплаву АМц, но превосходит его по прочности.
Сплав АМГ5, АМГ6 – сплав алюминия и магния, отличающийся высокой пластичностью, но средней прочностью, коррозионной стойкостью в различных средах (в т.ч. морской воде), хорошей свариваемостью. Широко применяется в судостроении, вагоностроении и строительстве.
Сплав АД31 – сплав системы Al-Mg-Si (авиалий), относящийся к числу деформируемых давлением. Обладает высокой коррозионной стойкостью, пластичностью, тепло- и электропроводностью. Широко применяется в электротехнике (шины).
Сплав АВ – алюминиевый деформируемый сплав системы Al-Mg-Si-Cu. Обладает высокой пластичностью, высокой прочностью (после ТО), удовлетворительно сваривается. Применяется для изготовления лопастей вертолетов, штампованных и кованных деталей.
Сплав АК4-1 – алюминиевый деформируемый сплав системы Al-Cu-Mg-Ni-Fe. Сплав отличается невысокой коррозионной стойкостью, является жаропрочным. Применяется для изготовления деталей реактивных двигателей.
Сплав Д1 – алюминиевый деформируемый сплав системы Al-Cu-Mg-Mn. Сплав отличается легкостью обработки, высокой твердостью, хорошей свариваемостью. Однако, обладает не лучшими характеристиками коррозионной стойкости, что, впрочем, решается плакированием.
Сплав Д16 (Дюраль) – термоупрочняемый алюминиевый деформируемый сплав системы Al-Cu-Mg-Mn. Наиболее распространенный сплав. В чистом виде практически не применяется, а подвергается закалке и старению (Д16Т). Так же плакируется для улучшения антикоррозионных свойств. Плохо сваривается. Обладает низкой тепло- и электропроводностью. Применяется для изготовления нагруженных и ответственных деталей, в том числе, работающих при температуре 120-230 градусов.
Сплав В95 – высокопрочный термоупрочняемый алюминиевый деформируемый сплав системы Al-Zn-Mg-Cu. Обладает высокой твердостью и прочностью. Проявляет склонность к коррозии, поэтому чаще всего поставляется в искусственно состаренном виде (В95Т1). Один из самых прочных алюминиевых сплавов. Применяется в производстве высоконагруженных конструкций, которые эксплуатируются под большим давлением на сжатие.
Существуют и другие сплавы алюминия. Для улучшения свойств полуфабрикаты из сплавов подвергают различным видам обработки – отжиг, нагартовка, термическое упрочнение, закалка, искусственное и естественное состаривание. Более подробную информацию Вы можете получить у наших менеджеров.

Как покрасить лодку: краска для алюминиевых лодок

Еще немного, и весна, а это значит, что совсем скоро настанет время подготовить лодку к летнему сезону.  Часто после зимовки теряется блеск, хочется избавиться от облупившейся краски и поменять расцветку.  В этом случае есть только один выход – ремонт и покраска лодки.

От того, из какого материала сделан корпус лодки (дерево, алюминий, стеклопластик и др.), зависит и выбор материалов для покраски. Согласно рейтингу популярности, по-прежнему на наших водоемах лидируют советские клёпаные лодки с корпусом из дюралюминиевого сплава. Преимущества алюминиевых лодок очевидны: вес, прочность, легкость спуска на воду и транспортировки и, конечно же, привлекательность окрашенного алюминиевого листа.  Встречаются несколько разновидностей сплавов: Д1АТ для “Казанки”, “Ока-4” изготовлена из Д16Т, в мотолодке “Обь” используется Д16 в комбинации с Д1, моторная лодка “Прогресс” сделана из Д16Т и Д16М.  При промышленном производстве они окрашивались когда-то грунтом ВЛ-02 и эмалью ХВ-16.

Каждый опытный владелец лодки знает, что существует миллион вариантов покраски лодки, в зависимости от потребностей хозяина, имеющегося бюджета и желания делать ремонт самому, либо пользоваться услугами профильных компаний. Краски могут быть разными, а вот требования к ним остаются одинаковыми: краска для лодки должна обладать влагостойкостью, высокой прочностью к истиранию, механическим, биологическим, химическим раздражителям и в итоге создать индивидуальный «узнаваемый» внешний вид лодки.

Предлагаем разобраться, какие материалы выбрать, если мы хотим покрасить лодку, исходя из следующих условий:

1) У нас лодка из дюралюминиевого сплава.

2) Мы не хотим переплачивать, поэтому красить будем самостоятельно и будем использовать современные материалы российского производства – качественные, но не фантастически дорогие, потому что достойных аналогов иностранным краскам уже достаточно.

3) Мы прекрасно понимаем, что ничего вечного нет, поэтому готовы к тому, что через несколько лет, в зависимости от состава воды, частоты применения плавательного средства, необходимости транспортировки, ремонт нужно будет повторять.

Этап 1: Подготовка лодки

Начало покраски – это подготовка поверхности, очищение от грязи, масла, обрастания ниже ватерлинии, старой краски.

Нужно ли снимать старое покрытие? Как это сделать?

Если краска практически не повреждена, и вы хотите просто ее обновить, то снимать покрытие не нужно.  Достаточно обработать корпус судна абразивной губкой, чтобы добиться лучшего сцепления старой и новой краски.  Соответственно, если нужен только «точечный» ремонт, то и обрабатывать необходимо участки с поврежденной краской.


Если краска сильно отслоилась или была содрана, требуется более тщательная предварительная подготовка дюралюминиевого корпуса. Есть два способа:
  • Механическое шлифование/зачистка
  • Смывка.

Механическое шлифование: Старую краску и грунтовку можно снять пескоструйным пистолетом, но если у вас его нет, можно воспользоваться для шкурения шлифовальной машинкой, щеткой на дрели или мелкозернистой абразивной бумагой.

Но помните, что шлифование – достаточно агрессивный способ очистки и он не рекомендуется! При заводской покраске алюминиевый сплав корпуса лодки был обработан, в результате чего на нем появился плакируемый (анодный) слой.  Его легко отличить по желтоватому цвету.  Плакируемый слой предназначен для того, чтобы остановить дальнейший процесс окисления алюминия.  А ещё на этот слой хорошо ложится грунтовка и краска.  Поэтому если есть возможность, то анодный слой лучше не сдирать.  Но, если имеются места, стертые до металла, с поврежденным плакируемым (анодным) слоем, то их нужно тщательно зашлифовать.

Смывка краски:  Смывки имеют преимущество над механическим шлифованием, так как не повреждают клёпки.  Тем не менее, при соскабливании отслоившейся старой краски старайтесь не повредить защитный слой металла.  Лучше смывать краску на свежем воздухе, солнечным теплым днем или в хорошо проветриваемом помещении, но, однозначно, не на холоде, т.к. тогда смывки медленнее вступают в реакцию с краской.  Полезно будет обрабатывать поверхность смывкой частями, по 1-1,5 м, накрывая пленкой для ускорения реакции.

Чем смыть старую краску?

Для этого хорошо подойдут коррозионно-инертная Смывка краски ELCON S или усиленный состав Удалитель ЛКМ NEOMID. Они эффективно удаляют краску на алкидной, акриловой, масляной, битумной, латексной, эпоксидной, эпоксиэфирной, полиуретановой, мочевино-формальдегидной, перхлорвиниловой, нефтеполимерной основах.  Снимают даже полимерную краску.  Данные гелеобразные средства стоит равномерно нанести на поверхность шпателем или кистью слоем 1-2 мм и выдержать на поверхности до растрескивания и вспучивания лакокрасочного покрытия. Время выдержки состава: 10-25 минут. По истечению времени отслоившуюся краску нужно удалить с помощью шпателя, деревянного скребка или жесткой щетки. Обычно смывка за один раз снимает до 2-3 слоев старого покрытия, не разрушая металл.

Подробнее о том, как удалить старую краску, можно прочитать здесь.

Чтобы остатки смывки не вступили в реакцию с вновь наложенными красками, поверхность корпуса лодки хорошо моют несколько раз мыльным раствором и обезжиривают (растворителем 646, ацетоном и т.д.)  Особенно тщательно надо вымывать смывку под заклёпками, иначе оставшаяся часть может вспучивать грунт.  Перед наложением грунтовки нужно дать корпусу лодки просохнуть.

Шпатлевать ли поверхность лодки?

В целом, использование шпатлевки при окраске алюминиевых катеров и лодок не рекомендуется.

Во-первых, шпатлевки обладают высокой жесткостью, а дюралюминиевые корпуса в процессе эксплуатации подвергаются вибрациям и упругой деформации, соответственно, через некоторое время все зашпатлеванные поверхности потрескаются и отслоятся.

Во-вторых, полиэфирные шпатлевки обладают сильной гигроскопичностью (впитывают воду), поэтому долго такое покрытие не прослужит, произойдет отслаивание.  В судостроении применяется эпоксидная шпатлевка, она лишена проблем с гигроскопичностью, но обладает той же высокой жесткостью, поэтому ее используют при выравнивании корпусов судов из стали. Таким образом, при крайней необходимости шпатлевание неровностей возможно, но предпочтительно выбирать специализированную шпатлёвку!

Этап 2: Грунтование корпуса лодки

Учтите, что после зачистки и обезжиривания нужно как можно быстрее покрыть поверхность грунтовкой. Если вы оставите обработанный наждачкой алюминий на воздухе, то через непродолжительное время он начнет темнеть – это результат процесса окисления, а на окислившийся алюминий грунтовка и краска ложатся плохо.  Вот почему так важно наложить первый слой грунта как можно скорее.

Слой грунтовки обеспечит хорошую «сцепку» (адгезию) основы и краски, а также отсечет доступ воде.  Учитывая специфический характер цветного металла, используем грунт именно для этого материала – кислотную фосфатирующую грунтовку ВЛ-02 или ВЛ-023.  Возможно также использование эпоксидных грунтовок.

Грунтовка ВЛ-02и грунтовка ВЛ-023 – это двухкомпонентные материалы: основа и кислотный разбавитель. Основой грунтовки является суспензия пигментов и наполнителя в растворе поливинилбутираля и идитольной смолы в смеси летучих органических растворителей.  В качестве кислотного разбавителя выступает спиртовой раствор ортофосфорной кислоты. Они создают антикоррозийный фосфатный слой на окрашиваемой поверхности.

Обе грунтовки являются универсальными, наносятся практически на все металлические  поверхности (не рекомендуются для чугунного и стального литья) и используется в комплексном покрытии с большинством шпатлевок и финишных эмалей. Покрытие, образуемое этими грунтовками, повышает коррозионную стойкость металла, что ведет к увеличению срока эксплуатации, а также улучшает адгезию лакокрасочного покрытия.  

Смешав основу грунтовки и кислотный разбавитель, выдержите состав  20-30 минут и можете наносить в 1-2 слоя.  Помните, что жизнестойкость смеси ограничена в зависимости от температуры окружающего воздуха, например, при температуре от + 10 С до + 20 С — 8 часов, от + 20 С до + 30 С — 6 часов, поэтому разводить грунтовку лучше небольшими порциями.

В чем отличие грунтовок ВЛ-02 и ВЛ-023?

Грунтовка ВЛ-02 и ВЛ-023 изготавливаются по единому ГОСТ 12707-77. Отличие в том, что ВЛ-02 применяется в качестве межоперационной и защищает металлические поверхности сроком до 14 суток, ВЛ-023 – сроком до 6 месяцев до момента нанесения финишной эмали.  ВЛ-02 используется в соотношении 4:1 с кислотным разбавителем, ВЛ-023 – в соотношении 5:1.  Если вы не собираетесь «растягивать» ремонт на долгий срок (а делать это не рекомендуется!), то принципиальной разницы при выборе этих грунтовок нет.

Этап 3: Окрашивание корпуса лодки

Переходим к покраске.  Чем же покрасить алюминий, обработанный грунтовкой?  Существует множество систем покрытия: акриловая, эпоксидная, полиуретановая, алкидная, перхлорвиниловая.  Кратко остановимся на некоторых из них. Начнем с покраски дна лодки и переменной ватерлинии.

Чем покрасить дно лодки?

Корпус лодки в районе переменной ватерлинии (ПВЛ) и дна эксплуатируется в более жестких условиях по сравнению с остальной частью судна. Именно ПВЛ непрерывно смачивается водой и высыхает, подвергается перепаду температур, механическим повреждениям при швартовке к причалам или соседним лодкам, загрязнению нефтепродуктами. Всё это способствует быстрому разрушению лакокрасочных покрытий. Для защиты этих участков требуется использовать специальные лакокрасочные материалы. К ним относятся виниловые, эпоксидные, хлоркаучуковые, на сополимерах винилхлорида, перхлорвиниловой смоле и т. п.

Хорошо себя зарекомендовала для этих целей эмаль ХС-436, которая предназначена для повышения коррозионной стойкости покрытия корпуса по грунтовке ВЛ-02 или ВЛ-023.

Эмаль ХС-436, будучи профессиональной судовой эмалью, используется для защиты от коррозии района переменной ватерлинии корпуса судна, а также подводной части корпусов различных судов (в том числе, эту краску используют для судов ледового плавания).  Допускается нанесение на эту эмаль противообрастающих покрытий.  Она отличается стойкостью к маслам и бензину, к истиранию, воздействию атмосферных условий, а также водостойкостью.  Готовят композицию путем смешивания основы с отвердителем, после чего выдерживают готовую смесь 20-30 минут. Наносится в 2-4 слоя при температуре окружающего воздуха от -15 ºС до +35 ºС безвоздушным распылителем, кистью или валиком.  Если лодка будет храниться на воде, то финишным покрытием может стать «необрастайка». 

Также хорошим выбором для покраски дна лодки станет Грунт-краска эпоксидная Cumixan Pro Epoxy (Кумиксан Про Эпокси). Это двухкомпонентный, быстросохнущий эпоксидный состав, образующий прочное покрытие. Она не боится морской и речной воды, контакта с нефтью, бензином и широкой гаммой химикатов.

Чем покрасить надводную часть лодки?

Если найти прочную к истиранию и постоянному нахождению в воде краску достаточно сложно, то поиск подходящего материала для покраски надводной части судна не представляет особых трудностей.

Эпоксидная/эпоксидно-полиуретановая система. Эпоксидные покрытия отлично ложатся на алюминий и дюралюминий, стойко переносят воздействие как пресной, так и морской воды, долговечны, устойчивы к механическим нагрузкам.  Минус эпоксидных красок в том, что они не устойчивы к ультрафиолетовым излучениям, со временем лакокрасочное покрытие на солнце тускнеет и покрывается белым налетом (отмеливает).

Поэтому для покраски надводной части рекомендуется использовать не эпоксидные, а полиуретановые краски. Они имеют полную совместимость с эпоксидными, демонстрируют отличные декоративные, защитные, УФ-стойкие свойства, но плохо выдерживают постоянное погружение в воду, в отличие от эпоксидных.  Поэтому на практике лучше использовать комплексные эпоксидно-полиуретановые системы, а не чисто эпоксидные или чисто полиуретановые.  Среди полиуретановых лучше выбирать двухкомпонентные покрытия, так как они гораздо прочнее однокомпонентных аналогов.  Данная система покрытия обеспечивает высокое качество, но является достаточно дорогой в исполнении.

Кстати, выше упомянутая эмаль ХС-436 отлично подходит не только для покраски дна и переменной ватерлинии, но и для покраски всего корпуса лодки, потому что она сочетает в себе плюсы виниловой и эпоксидной смолы, а также предлагает относительную доступность по цене в отличие от полиуретановых материалов. Единственным ее “минусом” для некоторых может быть то, что она создает матовое, а не глянцевое покрытие. Аналогично и упомянутая выше Грунт-краска эпоксидная Cumixan Pro Epoxy (Кумиксан Про Эпокси) тоже может применяться для покраски лодки “вкруговую”.

Перхлорвиниловая система. Отличается стойкостью к воздействию бензина, керосина, смазочных материалов, кроме синтетических масел. Используется для кокпита, днища лодки и бортов, при этом в качестве грунтовочного слоя применяется грунтовка ВЛ-02 или ВЛ-023 в 1-2 слоя, укрываемая сверху однокомпонентной эмалью ХВ-16 или ХВ-124 в 2 слоя. Вариант простой в исполнении, широко применявшийся в советское время, несколько уступающий по стойкости покрытия эпоксидо-полиуретановому, но более доступный по ценовому диапазону.

Алкидная система покраски.   Подразумевает применение красок на основе алкидных соединений, которые наиболее доступны широкому потребителю.  Алкидная эмаль обладает механической прочностью и стойкостью к воздействию нефтепродуктов.  Самой известной и универсальной алкидной эмалью является всем знакомая эмаль ПФ-115. Ее трудно назвать стойкой к воздействию воды, поэтому лучше применять ее для покраски внутренних деталей лодки, бортов, палубы, а также в тех случаях, когда просто нет смысла делать дорогой ремонт, т.к. лодка не новая и вы хотите, чтобы она просто прослужила сезон.

Однако не нужно считать, что алкидные материалы – это устаревший вариант, не подходящий для покраски надводной части судна.  На самом деле существует множество современных алкидно-фенольных и алкидно-акриловых грунт-эмалей с высокой долговечностью и стойкостью.  Данные краски являются однокомпонентными, они менее привередливы к условиям нанесения и инструменту.  При их использовании для покраски лодки можно смело рассчитывать, что результат сохранится несколько лет.

Для декоративной покраски надводной части лодки хорошо подойдет грунт-эмаль «Пентакрил».  Материалы на алкидно-акриловой основе быстросохнущие, удобные в работе, экономичные.  После высыхания грунт-эмали образуется гладкая, однородная без расслаивания, оспин, потеков и морщин поверхность с высокой твердостью и длительным сроком эксплуатации.  С точки зрения блеска, Пентакрил обычно образует полуматовую или полуглянцевую поверхность. 

Также для декоративной покраски металлической части судна, находящейся выше ватерлинии, можно с успехом использовать грунт-эмаль PROFORM COMPLEX 3 в 1.  Она образует гладкое покрытие с приятным шелковистым блеском, которое устойчиво к воздействию воды, масел, слабых кислот и щелочей. При применении грунт-эмали в качестве финишного покрытия система из 2-3 слоев обеспечивает защитные свойства в течение 5-7 лет. Плюсом является и то, что эта грунт-эмаль быстросохнущая.

Все алкидные материалы прекрасно ложатся на грунтовку ВЛ-02 или ВЛ-023.  Но использование их для покраски корпуса ниже ватерлинии не желательно, т.к. они не предназначены для подводной части судна.

После завершения окраски при желании можно нанести рисунок, текст или камуфляж не только аэрографом, но и при помощи самоклеящейся плёнки или полноцветной печати на плоттере.

Чем лучше покрыть деревянные детали внутри лодки?

Любая древесина внутри лодки подвергается серьезному испытанию, особенно если это настил на дне лодки, который зачастую подолгу остается влажным. Тут может помочь один из невымываемых антисептиков по дереву из серии NEOMID: Неомид 430Неомид 433 или Неомид 435. Эти антисептики содержат медь, поэтому отлично справляются с гниением древесины. После правильной обработки ими она отталкивает влагу “на пять”, поверьте. Ведь ими обрабатывают даже причалы!

Для защитно-декоративного покрытия любых деревянных поверхностей, кроме различных эмалей используется также алкидно-уретановый лак, например, – яхтный лак NEOMID.  Он образует высокопрочное, атмосферостойкое и износоустойчивое покрытие, стойкое к воздействию воды и бытовых моющих средств. Сохраняет и подчеркивает естественную структуру древесины. Содержит специальный двойной УФ-фильтр, который увеличивает устойчивость покрытия к солнечному излучению.

Но есть еще одно средство, про которые пока не все знают, то те, кто попробовал, очень довольны – это масло. Масла вообще выгодно отличаются от лаков и красок тем, что даже со временем не отслаиваются, не шелушатся и, даже если постепенно вытираются, то их можно легко обновить без предварительного шлифования дерева. Уверены, все видели, как замечательно с промасленной поверхности скатываются капельки воды! Понятно, что вы не будете втирать в сидение лодки подсолнечное масло. А вот что-то из масел для террас или для бань и саун вполне подойдут! Когда будете выбирать, что лучше, обратите внимание на Масло для террас NEOMID Терраса Oil. Это вполне достойный представитель своей “породы”.

Как удалить ржавчину, если есть поверхности из черного металла?

Если какие-либо детали лодки подверглись коррозии, лучше всего эту поверхность обработать преобразователем.  Преобразователь останавливает и предотвращает коррозионное разрушение, может использоваться для подготовки поверхности металлов перед нанесением лакокрасочных покрытий, т.к. обычно образует защитное цинковое покрытие.  После нанесения преобразователя химическая реакция происходит в течение 20-30 минут, и появляется белый/серый налет. Среди преобразователей, которые мы проверили, можно назвать быстрое и эффективное отечественное средство преобразователь ржавчины ELCON P.

Какой способ нанесения краски лучше: кистью, валиком или метод пневматического распыления?

Для окраски корпусов лодок может применяться как метод пневматического распыления, так и метод контактного нанесения при помощи старого доброго валика или кисти.  Каждый из способов имеет свои преимущества и недостатки.  Краскопульт, безусловно, позволит справиться с покраской лодки гораздо быстрее и нанести более тонкие и равномерные слои.  Но при этом потребуется много дополнительных усилий для защиты поверхностей, не требующих окрашивания.  Их необходимо будет заклеить, что повлечет за собой дополнительные временные затраты.  Кроме того, если красить на открытом воздухе, то при распылении краски приходится учитывать ветер – это создает дополнительные трудности и перерасход материала. 

Краска, наносимая кистью или валиком, смотрится чуть менее привлекательно, но этот способ гораздо демократичнее по цене. Кроме того, использование кисти или валика вполне оправдано в случае покраски лодки с солидным сроком службы, так как услуги профессионалов уже не будут себя оправдывать.

И помните! Для того, чтобы добиться высокого качества окрашивания, покраску желательно осуществлять в чистом, непыльном помещении, в котором нет насекомых, так как они могут прилипнуть к слою свежей краски. Имейте также ввиду, что если верхний слой краски уже подсох, то это еще не значит, что краска высохла внутри. Для полного высыхания и набора прочности требуется порой в зависимости от вида материала от 3 до 7 суток. Погружать судно в воду ранее 7 суток после окрашивания не рекомендуется!

Желаем вам комфортного ремонта!


АЛЮМИНИЕВЫЕ СПЛАВЫ — Инструмент, проверенный временем

Сплавы алюминия в зависимости от назначения делят на деформируемые и литейные. Деформируемые сплавы подразделяют на неупрочняемые и упроч­няемые термической обработкой.

48. Механические свойства алюминиевых сплавов (ГОСТ 4784—74, ГОСТ 2685—75)

Марка

Сплав

V

кгс/мм2

66, %

нв

АМц

Отожженный (АМцМ)

13

23

30

Полунагартованный (АМцП)

17

10

40

Нагартованный (АМцН)

22

5

55

АМг1

Отожженный (АМгТМ)

19

23

45

Полунагартованный (АМгІП)

25

6

60

АМгЗ

Отожженный (АМгЗМ)

20

22

50

АМг5

Отожженный (АМг5М)

26

22

65

Полунагартованный (АМг5П)

30

14

80

АМгб

Отожженный (АМгбМ)

32

20

80

Д1

Отожженный (Д1АМ)

21

12

45

Закаленный и естественно состаренный (Д1АТ)

Отожженный (Д16Ам)

33

12

113

Діб

23

10

42

Закаленный и естественно состаренный (Д16АТ)

43

10

105

В95

Отожженный (В95м)

28

10

Закаленный и искусственно состаренный (В95Т1)

58

7

150

АК4 (Н40)

36

5—8

100

АК8 (1380)

48

10

135

АЛ8

Закалка

29

9,0

60

70

АЛ9

Закалка и полное искусственное старение

23

4,0

АЛ 19

Закалка и неполное искусственное старе­ние

34

4,0

90

Технический алюминий обозначают буквами АД, а сплавы алюминия с маг­нием или марганцем — соответственно АМг и АМц. Цифра у сплавов алюминия с магнием показывает процентное содержание магния; например, у сплавов АМгЗ, АМг5, АМгб содержание магния соответственно 3,5 и 6%. Дуралюминий обо­значают буквой Д и цифрой, показывающей условный номер сплава, например Д1, Діб, Д20; имеется и другая маркировка, например, В65, В95, ВД17.

Алюминиевые сплавы для ковки и горячей штамповки обозначают буквами ВАК (алюминиевые ковочные) и цифрой (условным номером сплава), например, ВАК4, ВАК4-І, ВАК6, BAK6-I, ВАК-8.

Литейные алюминиевые сплавы обозначают буквами АЛ и цифрой, напри­мер: АЛ2, АЛ4, АЛ9 и т. д.

В зависимости от состава все алюминиевые литейные сплавы делятся на си­лумины — сплавы алюминия с кремнием (АЛ2, АЛ4, АЛ9), легированные силу­мины — сплавы алюминия и кремния с добавкой меди или магния (АЛЗ, АЛ5, АЛ13), сплав алюминия и магния (АЛ 18), сплавы алюминия с медью (АЛ7, АЛ19).

Механические свойства алюминиевых сплавов приведены в табл. 48.

Из свариваемых, термически обрабатываемых самозакаливающихся при сварке сплавов следует выделить сплавы системы А1 — Zn — Mg [5]. Среднелеги­рованным сплавом этой системы яв­ляется сплав 01911. Он имеет повы­шенную стойкость против коррозии под напряжением вследствие повышен­ного суммарного содержания цинка и магния до 6,5%.

Перспективными являются спечен­ные сплавы алюминия. Деформируе­мый жаропрочный сплав из спеченного алюминиевого порошка (САП) полу­чают путем прессования и спекания алюминиевого порошка при 500— 600 °С. САП содержит до 13% туго­плавкой фазы, поэтому температура его плавления около 2000 °С. Из спла­вов САП-1 и САП-2 изготовляют та­кие же полуфабрикаты, как из алю­миниевых сплавов. Сплав САП-3 применяют только для прессованных полуфабри­катов. Сплавы имеют высокий модуль упругости (10 500—11 000 кгс/’мм2) и до­статочно высокие прочностные свойства при повышенных температурах (табл. 49).

Сплавы цветных металлов – ГП Стальмаш

Справочная информация

Алюминий и сплавы

*Лист – 1105АМ, 1105АН, 1561Б, 1561БМ, А0М, А0Н2П, А5, А5М,А5Н, А5Н2, А5Н2П, А7м, АД0М, АД0Н, АД1М, АД1Мп, АД1Н, АД1Н2, АДМ,АДН, АДН2, АК4-1, АМг2М, АМг2Н, АМг2Н2, АМг2НР, АМг3, АМг3М, АМг3Н2,АМг5, АМг5БМ, АМг5М, АМг6, АМг6Б, АМг6БМ, АМг6М, АМц, АМцМ, АМцН,АМцН2, ВД1АТ, Д16АМ, Д16АТ, Д16чАТ, Д16чАТВ, Д19А, Д19АМ, Д19АТ,Д19чАТ, Д19чАТВ, Д1АТ, Д1Т
*Плита – 1561Б, А5, АД0, АД1, АК4-1, АК4-1чт, АМг2, АМг3,АМг5, АМг6, АМг6Б, АМц, В95, Д16, Д16АТ, Д16Б, Д16БТ, Д20
*Пруток – 1915, АВПП, АД1, АД33Т1, АК4-1, АК6, АК6ПП, АМг3,АМг5, АМг6, АМг6М, АМц, АМцС, В95, В95Т1, Д1, Д16, Д16ПП, Д16Т,Д16ТП, Д16Ткв, Д19Т, Д1ПП, Д1Т, Д20, Д20Т1, Д20Т1п, САП-2
*Профиль – 1561, 1561М, АД31, АД31Т, АД31Т1, АМг2, АМг5,АМг6, АМц, Д16, Д16Т, Д16ЧТ, Д16ЧТПП, Д19ЧТ, Д19ЧТПП, Д20Т1
*Проволока – АД, АД1, АД1М, АД1Н, АДМ, АДН, АК5Н, АМг3,АМг3Н, АМг5П, АМг5ПН, АМг6, АМг6М, АМц, АМцМ, В48, В65, Д16П, Д18,Д18П, Д19П, Д1П,
*Катанка, СвА85Т, СвАК5, СвАК5Н, СвАМг3, СвАМг3Н,СвАМг5, СвАМг6, СвАМг6М, СвАМг6Н, СвАМц, СвАМцМ, СвАМцН
*Лента – А6Н, АМг6М

Латунь и сплавы

*Пруток – Л63, Л63 ПР, Л63ПТ, ЛС59-1ПР, ЛС59-1ПТ, ЛС59-1Т
*Плита – Л63Г/К, ЛС59, ЛС59-1
*Лента – Л63М, Л63ПТ, Л63Т, Л68М, Л68ПТ
*Лист – Л63М, Л63Т, Л63ПТ, ЛС59-1Т
*Проволока – Л63М, Л63ПТ, Л63Т, ЛС59-1Т
*Труба – Л63М, Л63ПТ, Л63Т, Л68П, Л68ПТ, ЛО 70-1, ЛС59-1Т
*Сетка – Л80, Сырьё – ЛК

Бронза и сплавы

*Отливка – БРАЖ 9-4, БРОЦС 555
*Пруток – БРАЖ 9-4, БРАЖМЦ, БРАМЦ 9-2, БРБ2, БРОФ, БРОЦС555
*Сырьё – БРАЖ10-3, БРОЦ10-2, БРОЦС 555
*Лента – БРБ2М, БРБ2Т, БРКМЦ, БРОФ
*Лист – БРХЦРТ,
*Поковка – БРАЖ 9-4,
*Труба – БРАЖМЦ10-3-1

Медь и сплавы

*Плита – М1, М1ГК, М1М
*Пруток – М1, М1М, М1Т, М2М, М2ПР, М2Т, М3Т
*Анод – АМФ, М1,
*Катод – М0К, МООК
*Труба – М1М, М2М, М2Т, М3М,
*Проволока – М1М, ММ
*Лента – M1M,
*Лист – М1М, М1Т,
*Сырьё – МФ 10

Дюралевый лист по недорогим ценам в Екатеринбурге. Купите лист из дюраля от Металлокомплект Ек

Дюралевый Лист Д1АМ 1,0х1500х3000161 74
Дюралевый Лист Д1АТ 0,5х1200х2000316 987
Дюралевый Лист Д16АМ 0,5х1500х3000 АТП377 1065
Дюралевый Лист Д16АМ 0,5х1500х4000377 148
Дюралевый Лист Д16АМ 0,8х1200х3000377 860
Дюралевый Лист Д16АМ 0,8х1500х3000 АТП377 669
Дюралевый Лист Д16АМ 1,0х1200х3000 АТП377 123
Дюралевый Лист Д16АМ 1,0х1500х3000 АТП377 796
Дюралевый Лист Д16АМ 1,2х1500х3000 АТП311 339
Дюралевый Лист Д16АМ 1,5х1200х3000311 1597
Дюралевый Лист Д16АМ 1,5х1500х3000311 3236
Дюралевый Лист Д16АМ 2,0х1200х3000311 1516
Дюралевый Лист Д16АМ 2,5х1200х3000311 2440
Дюралевый Лист Д16АМ 3,0х1200х3000311 524
Дюралевый Лист Д16АМ 3,0х1500х3000311 1638
Дюралевый Лист Д16АМ 4,0х1200х3000311 1105
Дюралевый Лист Д16АМ 6,0х1200х3000309 403
Дюралевый Лист Д16АМ 8,0х1200х3000309 1343
Дюралевый Лист Д16АМ 10,0х1200х3000309 609
Дюралевый Лист Д16АТ 0,5х1200х3000601 1082
Дюралевый Лист Д16АТ 0,5х1500х3000 АТП601 486
Дюралевый Лист Д16АТ 0,8х1200х3000601 1642
Дюралевый Лист Д16АТ 0,8х1500х3000 АТП601 855
Дюралевый Лист Д16АТ 1,0х1200х3000601 4593
Дюралевый Лист Д16АТ 1,0х1500х3000601 3829
Дюралевый Лист Д16АТ 1,0х1500х3000 АТП601 353
Дюралевый Лист Д16АТ 1,2х1200х3000489 474
Дюралевый Лист Д16АТ 1,2х1500х3000489 237
Дюралевый Лист Д16АТ 1,2х1500х3000 АТП489 1183
Дюралевый Лист Д16АТ 1,5х1200х3000489 2080
Дюралевый Лист Д16АТ 1,5х1200х3000 АТП489 29
Дюралевый Лист Д16АТ 1,5х1500х3000489 1833
Дюралевый Лист Д16АТ 1,5х1500х3000 АТП489 641
Дюралевый Лист Д16АТ 2,0х1200х3000489 4406
Дюралевый Лист Д16АТ 2,0х1500х3000489 2852
Дюралевый Лист Д16АТ 2,5х1200х3000489 1448
Дюралевый Лист Д16АТ 2,5х1500х3000489 72
Дюралевый Лист Д16АТ 3,0х1200х3000489 4066
Дюралевый Лист Д16АТ 3,0х1500х3000489 2098
Дюралевый Лист Д16АТ 4,0х1200х3000489 2353
Дюралевый Лист Д16АТ 5,0х1200х3000436 5911
Дюралевый Лист Д16АТ 6,0х1200х3000436 3304
Дюралевый Лист Д16АТ 10,0х1200х3000436 2689

Нитрат – цинк – Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2

Нитрат – цинк

Cтраница 2

Применяется раствор нитрата цинка Zn ( NO3b, содержащий 10 мг Zn в 1 мл.  [16]

Фосфатирование в присутствии нитрата цинка более 80 – 100 г ] л приводит к образованию весьма тонкой пленки ( фосфатное пассивирование), обладающей пониженной коррозионной стойкостью.  [17]

Добавление к этому раствору нитрата цинка ( 5 г / л) существенного влияния на процесс образования и свойства пленки не оказывает. Рабочая температура раствора 18 – 25 С, тобр1 8 – 12 мин ( тобр; 12 мин вызывает образование легко удаляемой пленки), В результате образуется гладкая аморфная пленка по структуре и внешнему виду, схожая с фосфато-окисной пленкой на стали и цинке. Фосфато-окисная пленка на алюминии обладает высокими адгезионными, антикоррозионными и электроизолирующими свойствами, выдерживает нагрев до 300 С, а пробивное напряжение ее не менее 200 в. Образцы из дуралюмина ( Д1АТ и Д1АМ), обработанные в приведенном выше растворе и покрытые одним слоем грунта, при испытании в 3 % растворе NaCl оставались без изменений более 7 месяцев. Описанный метод фосфатирования алюминия применяют в приборостроительной, радиотехнической и других отраслях отечественной промышленности.  [18]

При дальнейшем нагревании образца нитрата цинка имеет место эндотермический эффект, связанный е потерей трех молей воды при температурах 155 – 160 С. С нагреванием выше 160 наблюдаются эндотермические эффекты при температурах 260, 340, 360, связанные с образованием основной соли, гидроокиси и окиси цинка.  [19]

По мере повышения концентрации нитрата цинка в растворе сильно возрастает содержание цинка в пленке и резко уменьшается в ней количество марганца. Подсчет, по данным анализов, пцказы-вает, что образующаяся в присутствии нитрата цинка как окислителя фосфатная пленка состоит из средних фосфатов цинка, марганца и железа. Кристаллизующийся в форме тетрагидрата ( гопеита) Zn 3 ( Р04) 2 4Н 2О при нагревании сравнительно легко дегидратируется, теряя при этом часть кристаллизационной воды.  [20]

При этом образуется не только нитрат цинка.  [21]

Составьте схемы электролиза водного раствора нитрата цинка, если: а) анод угольный; б) анод цинковый.  [22]

Количество выделяющегося водорода в присутствии нитрата цинка незначительно, что позволяет проводить фосфатирование тонкостенных изделий.  [23]

К 0 0 1М раствору нитрата цинка ( И) добавляют избыток гидрата аммиака.  [24]

В тиглях нагревают до слабо-красного каления нитраты цинка и кадмия.  [25]

Как и почему изменяется степень гидролиза нитратов цинка, кадмия и ртути ( II) в растворах с их одинаковыми концентрациями.  [26]

С; растворимы хлорид, сульфат, нитрат цинка.  [27]

В зависимости от качества исходных продуктов получается нитрат цинка разной чистоты. Продукт, годный для технических целей, может быть получен, иоходя из сравнительно дешевого сырья – сернокислого цинка и нитрата кальция или же из сернокислого цинка, аммиака и азотной кислоты. Для получения препаратов, применяемых в качестве растворов, необходимо пользоваться указанным выше способом получения нитрата цинка из хлористого цинка, бикарбоната натрия и азотной кислоты.  [28]

Для приведения растворов из монофосфата цинка и нитрата цинка к равновесному состоянию необходимо вводить некоторое количество азотной или фосфорной кислот. Это позволяет экономить до 15 % реактивов, которые в противном случае переходят в шлам.  [29]

Электродный потенциал цинка, помещенного в раствор нитрата цинка, равен – 0 85 В.  [30]

Страницы:      1    2    3    4

ее особенности, технические свойства и характеристики , отзывы владельцев


Исторические факты

Более полувека назад, в 1955 году, с конвейера сошла первая лодка под названием «Казанка». Производителем является авиационное производственное объединение имени С. П. Горбунова. Распложено оно в Казани. Отсюда, вероятнее всего, пошло и название лодки.

Первые модели лодок изготавливались с использованием инновационного на то время материала – дюралюминия. Его также применяли для строительства авиационных и космических судов. Напомним, что дюралюминий – это сплав меди, алюминия и марганца. Отсюда вытекают и его достоинства: легкость, прочность, длительный срок службы. Кроме этого, дюралюминиевые конструкции не гниют и не подвергаются коррозии.

Технические характеристики моторной лодки «Казанка» первых лет выпуска — не самые лучшие. Несмотря на это, появление лодки отечественной сборки пришлось кстати. Это событие не прошло мимо любителей речного отдыха.

Характеристики лодки «Казанка-5М»

Общие сведения Проект «Казанка 5» являлся заменой устаревшей моторной лодке «Казанка». Выпуск осуществлялся с 1972 по 1978 года Казанским авиазаводом. Данная мотолодка допускала выход на воду при волне до 75 см и трех километровой удаленности от берега. Корпус Корпус моторной лодки «Казанка 5» является клепаным, изготавливался с использованием сплава дюралюминия Д1АТ. Кроме набора, жесткость бортов и днища обеспечивалась высадками и штампованными рифтами. Кроме того, соединения обшивочных листов на бортах и по килю дополнительно усилены прессованным профилем. Непотопляемость судну обеспечивают блоки пенопласта, закрепленные на корме под палубой и в носу. Монтаж мотора осуществляется навешиванием на выносной кронштейн. Подобный вариант установки дает владельцу судна, как ряд достоинств, так и недостатков. Среди достоинств нужно отметить то, что происходит значительная экономия пространства кокпита. Также благодаря такому кронштейну, на корме мотолодки удалось обустроить запирающийся багажник. Само же устройство кормовой части стало значительно проще, поскольку пропала актуальность в самоотливной нише, так как надводный борт, расположенный на транце, теперь имеет такую высоту, которая исключает вероятность заливания воды. Так как мотор (или пара) вынесен за транец, — улучшилась центровка мотолодки. Среди недостатков подобного кронштейна, следует отметить такие, как увеличение габаритов судна в длину, а также неудобное обслуживание и ремонт. Кроме того, уязвимость двигателя в процессе швартовки и ухудшении при заливании водой, чем при установленном рецессе. Как показали эксплуатационные испытания модели лодки «Казанка 5», которая была снабжена рецессом, мотолодка не уступала по ходовым качествам модели, оснащенной кронштейном. Потому с 1978 году освоено производство и данной модификации. «Казанка 5М» имела выносной кронштейн, который был рассчитан на монтаж двух ПЛМ. Носовой багажник оборудован в форпике, отделенный глухой и наклонной переборкой от кокпита. Доступ к нему осуществляется через оборудованный на палубе люк с крышкой. В кокпите расположены 4 мягких сиденья, которые при необходимости могут складываться. По бортам обустроены шкафчики и полочки для различных мелочей. Кроме того, кокпит можно закрыть тентом, имеющим отстегивающиеся боковины. Мореходные качества Оптимальный мотор для мотолодок «Казанка 5» и «Казанка 5М» — «Вихрь-М» имеющий 25 л.с. Судно проектировалось с учетом повышенной мореходности и комфортабельности при ограниченной мощности ПМЛ, которые выпускались на момент начала производства «Казанок». Судно имеет примятые обводы корпуса и малую килеватость днища у транца, а также значительно заостренные носовые оконечности, что позволяет обеспечить возможность глиссирования даже на одном моторе мощностью от 25 до 50 лошадиных сил. Поэтому лодка обладает прекрасными ходовыми качествами и малым дифферентом при плавании с максимальной загруженностью. Тем не менее, моторная лодка «Казанка 5» при ходе на волнении, врезаясь в волну, создает обильное количество брызг, которые, как правило, забрасываются ветром в кокпит. Небольшой ходовой дифферент вызывает повышенную смоченную длину корпуса, потому максимальная скорость данной мотолодки несколько ниже, чем у иных представителей этого размерения.

Следующий этап развития

Спустя какое-то время производители представили на всеобщее обозрение другие модели судов. Лодка «Казанка-5М2», описание и характеристики которой уступали новым моделям, перестала выпускаться. Ей на смену пришла «Казанка-5» с улучшенными показателями. Но и эта модель имела ряд недостатков. За счет вогнуто-килевых обводов лодка быстро разгонялась, могла миновать небольшие волны, хорошо маневрировала. Но эти же элементы каркаса приводили к тому, что лодка зарывалась в корму при неправильном ее использовании.

Еще один минус – слабое дно. Уже через пять или десять лет оно начинало давать течь. Об этом говорят многие пользователи.

Избавление от недостатков модели вызвало разработку новых версий. Их производство продолжается до сих пор.

Обзор модельного ряда мотолодок «Казанка»

На протяжении своей истории компанией было произведено около десятка модификаций:

  • «Казанка-5М», в том числе ее версии «5М2», «5М3», «5М4».

На сегодняшний день производятся только две модели: «Казанка-5М4» и «Казанка-5м6».

Обзор лодки типа «5М2»

Мотолодка «Казанка-5М2» пришла на смену модели «5М», у которой были свои недостатки. Они были связаны с выносным транцем — наиболее слабой частью судна. Бывали даже случаи, когда он полностью отваливался. Данные проблемы и были решены разработчиками. Результат их доработки вылился в создание новой модели. Ее выпуск начался в 1978 году. Была изменена не только конструкция, но и технические характеристики.

«Казанка-5М2» имела традиционный способ размещения транца. Изменения затронули ветровое стекло и планировку кокпита. Но и данная версия лодок была не лишена недостатков. Они крылись, опять-таки, в боковых отводах. За счет них во время ветра нос лодки ударялся о волну, создавая большое количество брызг. Лодка начинала тормозить, а брызги летели на пассажиров.

В спокойную погоду за счет большой смоченной поверхности лодка с трудом преодолевала сопротивление воды. Это вызывало трудности в движении.

Производство модификации «5М2» завершилось к концу восьмидесятых годов прошлого века. На смену ей пришла модель «5М3».

Моторные лодки «Казанка-5М2» и «Казанка-5М3» отличались незначительно. Последняя модель имела усиленный каркас. В то же время ее двигатель был мощнее — шестьдесят лошадиных сил.

Мотолодки «Казанка-5», «Казанка-5М», «Казанка-5М2», «Казанка-5М3», «Казанка-5М4».

[Руководство по эксплуатации мотолодки «Казанка-5М2».]

Основные данные:
Длина наибольшая, м4.50
Ширина наибольшая, м1.6
Высота борта на миделе, м0.72
Угол килеватости днища на транце
Масса с оборудованием и снабжением, кг190
Грузоподъемность, кг400
Пассажировместимость, чел.4
Допустимая мощность ПМ, л.с.30
60
Скорость под мотором:30 л.с.
с полной нагрузкой, км/ч34
Мотолодка «Казанка-5М».1 —
швартовные утки;
2 —
транец на всю высоту борта;
3 —
штампованный комингс кокпита;
4 —
крышки кормового багажника;
5 —
стационарные кормовые сиденья;
6 —
бортовые шкафчики;
7 —
бортовые полочки;
8 —
съемные носовые сиденья;
9 —
ДУ газом и реверсом мотора;
10 —
панорамное ветровое стекло;
11 —
гнезда для установки кнопок «Стоп»;
12
— штурвал;
13 —
стеклоочиститель;
14
— переборка носового багажника;
15 —
крышка люка носового багажника;
16 —
ниши для мелких предметов;
17
— шкафчик в передней панели;
18 —
носовой рым-ручка;
20 —
подмоторный кронштейн.

Мотолодка «Казанка-5» выпускалась авиазаводом им. С. П. Горбунова в течение 6 лет, начиная с 1972 г. Судно проектировалось с расчетом на повышенную мореходность и комфортабельность при ограниченной мощности подвесных моторов, выпускаемых отечественной промышленностью. Для обеспечения возможности глиссирования с одним мотором мощностью 25

30 л.с. приняты обводы корпуса с относительно малой килеватостью днища у транца и с сильным заострением носовой оконечности. Следствием этого являются хорошие ходовые качества и малый дифферент при плавании с полной нагрузкой. При ходе на волнении, однако, лодка, врезаясь в волну, опасно зарыскивает. Малый ходовой дифферент обуславливает увеличенную смоченную длину корпуса, поэтому максимальная скорость «Казанки-5» оказывается несколько ниже, чем других лодок аналогичных размерений.

Эксплуатация лодки допускается при удалении от берега до 3 км при высоте волны до 0.75 м. На модели «Казанка-5» разрешена установка одного мотора мощностью не выше 30 л.с.

Корпус мотолодки клепаной конструкции из дюралюминиевого сплава Д1АТ; помимо набора, жесткость днища и бортов обеспечивается благодаря штампованным рифтам и высадкам. Соединения листов обшивки по килю и на бортах

Теоретический корпус лодки «Казанка-5М».

усилены прессованными профилями. Масса корпуса — 145 кг. Непотопляемость обеспечена блоками пенопласта, которые закреплены в носу и корме под палубой. В случае заливания волной лодка остается на плаву со всеми сидящими в ней пассажирами.

В модели «Казанка-5» мотор навешивается на выносном кронштейне. Такой вариант установки мотора имеет как преимущества, так и недостатки. Прежде всего — экономится место в кокпите. Благодаря кронштейну, на корме «Казанки-5» удалось оборудовать запирающийся багажник, в котором на стоянке можно хранить подвесной мотор. Проще стала конструкция кормовой части корпуса, так как отпала необходимость в самоотливной нише — надводный борт на транце имеет достаточную высоту, чтобы исключить заливание водой. Несколько улучшилась центровка лодки благодаря выносу мотора (или даже двух) за транец.

К числу недостатков установки на кронштейне можно отнести увеличение габарита лодки по длине, неудобство обслуживания и ремонта, уязвимость мотора при швартовке и худшую его защищенность от заливания волной, чем при установке в рецессе. Испытания варианта «Казанки-5», снабженной рецессом, показали не худшие, чем с кронштейном, ходовые качества, поэтому с 1978 г. начато освоение производства и этого варианта лодки. У модели «5М» выносной кронштейн рассчитан на установку двух моторов.

В форпике оборудован носовой багажник, отделенный от кокпита наклонной глухой переборкой. Для укладки вещей в него на палубе оборудован люк с крышкой, которая может быть заперта на замок. В кокпите устанавливаются 4 складывающихся мягких кресла; по бортам оборудованы полочки и шкафчики для мелких предметов. Кокпит закрывается тентом с отстегивающимися боковинами.

Оптимальным мотором для мотолодок «Казанка-5» и «5М» является 25-сильный «Вихрь-М». При использовании гребного винта с шагом 270 мм эти лодки развивают скорость с полной нагрузкой 34 км/ч. При этом расходуется 0,28—0,30л горючего на пройденный километр пути. Для достижения максимальной скорости могут быть установлены два мотора «Вихрь-М» или «Вихрь-30» с гребными винтами, имеющими шаг 380 мм. В этом случае скорость с 2 чел. на борту составляет 52 км/ч.

Поскольку с течением времени выявились серьёзные недостатки «закрученных» обводов «Казанок-5» (см. ниже), в 1989г. была разработана модификация «Казанка-5М4». Эта лодка при тех же размерениях и планировке получила совершенно новые выпукло-килеватые обводы, причём угол килеватости на транце повышен до 8.5°. В результате повысились скоростные и, в особенности мореходные качества лодки. «Казанка-5М4» выпускается в настоящее время, полностью заменив на конвейере предшествующие модели.

Опыт эксплуатации в морских условиях

Достоинства лодки

Мотолодки «Казанка-5» различных модификаций отличались хорошей стойкостью против коррозии в морской воде. Острые вогнуто-килеватые носовые обводы хорошо отражают брызги вниз, способствуют мягкому ходу против невысокой волны. Из-за малой килеватости днища в корме «Казанки-5» легко выходят на глиссирование с большой нагрузкой. «Казанки-5» (и «Казанки-2М»), в отличие от других мотолодок снабжались немагнитными штурвалами (алюминиевыми или пластмассовыми), что позволяло удобно закрепить компас перед рулевым.

Недостатки лодки

«Закрученные» вогнуто-килеватые обводы «Казанок-5» обусловили главный недостаток этих мотолодок: при ходе на значительном попутном или попутно-боковом волнении «Казанки-5» сильно зарыскивают и часто переворачиваются через скулу. Из всех мотолодок с такими обводами «Казанки-5» в наибольшей степени подвержены зарыскиванию. «Амуры» и «Казанки-2М» более мореходны благодаря своим большим размерам, «Прогрессы» не так погружают нос в волну из-за более низкой скулы, у «Воронежа» в корме предусмотрены наклонные участки дниша около скулы, препятствующие опрокидыванию. Относительно небольшая и самая остроносая «Казанка-5» зарыскивает нещадно. Подавляющее число лодок, опрокинувшихся в заливе Петра Великого под Владивостоком — это «Казанки-5».

Самая первая модификация, собственно «Казанка-5», имела слабоватый набор, который трескался при ходе против крутой волны под мотором мощностью 30 л.с. У следующей модификации, «Казанки-5М», набор и выносной транец усилены, и допустимая мощность моторов увеличена до 55 л.с. Однако, для корпуса «Казанки-5» такая мощность чрезмерна. Результаты не замедлили себя ждать: в морской гонке на приз журнала «Катера и Яхты» выносной транец «Казанки-5М» оторвался вместе с моторами! Эта неудача заставила завод начать выпуск лодки «Казанка-5М2» с установкой моторов на транце и обычным рецессом вместо выносного подмоторного кронштейна. На следующей модификации «Казанка-5М3» был несколько подкреплён корпус и допустимая мощность увеличена до 60 л.с.

Ошибочное решение, продиктованное желанием повысить шансы на победу в гонках! По всем нормам, советским и американским, такая мощность для «Казанки-5» просто опасна! Во многом «благодаря» чрезмерной мощности устанавливаемых моторов «Казанки-5» и переворачивались. Учитывая особенности «закрученных» обводов, безопасной величиной мощности моторов для «Казанок-5» следует считать

45 л.с. Этой мощности вполне хватает для выхода на глиссирование с полной нагрузкой.

Заключение

С 1989г. производится новая модель «Казанка-5М4». Благодаря применению выпукло-килеватых обводов корпуса и увеличению угла килеватости на транце до 8.5° ликвидирована рыскливость лодки на попутном волнении, улучшены скоростные качества. Из-за более полных носовых обводов увеличилась вместимость багажника. Однако, допускаемая к установке мощность моторов 60 л.с., как ни крути — сильно завышена. Поэтому многие владельцы нынешних «Казанок-5М4» отмечают появление течи после хода по волне с мотором (моторами) максимальной мощности.

Всё же, при условии применения моторов не мощнее 45 л.с. и проявлении осторожности в управлении (старые модификации «Казанки-5»), «Казанки-5» можно считать неплохими прогулочно-туристскими мотолодками.

Корпус лодки и его размеры

Технические характеристики «Казанка-5М2» зависимы от ее габаритов. А размеры этой модели следующие:

  • Длина судна — четыре с половиной метра.
  • Ширина — сто шестьдесят сантиметров.
  • Высота — семьдесят два сантиметра.

Сам корпус выполнялся из дюралюминия. Основные элементы крепятся между собой заклепками. Между деталями, которые будут находится под водой, расположен уплотнитель. Весь корпус загрунтован и окрашен водостойкой краской.

Грузоподъемность в четыреста килограммов позволяла разместить экипаж в количестве четырех (или пяти) человек. При этом снаряженная масса лодки составляла сто девяносто килограммов.

Технические характеристики

«Казанка-5М2» оснащалась подвесными двигателями, мощность которых не превышала шестьдесят лошадиных сил (или 44,12 киловатт). На лодку можно устанавливать два подвесных двигателя. Но их общая мощность не должна превышать шестидесяти лошадиных сил.

Двигатели с данной мощностью способны были придавать лодке хорошую скорость. К примеру, при установленном моторе мощностью тридцать лошадиных сил судно было способно разгоняться до скорости тридцать четыре километра в час.

Для экономии расхода топлива рекомендуется устанавливать силовой агрегат именно с мощностью тридцать лошадиных сил, а не выше.

Грузоподъемность лодки составляет четыреста килограмм. Это позволяет брать на борт четыре или пяти человек. При этом вес мотора не учитывается, так же как и вес запасного топлива.

Расстояние в три километра от берега и волна высотой семьдесят пять сантиметров – тот предел, который способна преодолевать «Казанка-5М2». Моторные и гребные лодки данного типа используются для плавания по рекам, а также прибрежным зонам морей, озер, водохранилищ.

Технические характеристики моторной лодки Казанка 5М4

Это совсем новая конструкция, которая отличается от своих предшественниц по многим показателям, в том числе и по размерам. Она увеличилась в длину на 10 см, что составляет 460 см, при ширине в 165 см и высоты бортов 70-80 см.

Благодаря некоторым изменениям в конструкции корпуса, она способна развивать скорость до 40 км/час, что на 5 км/час больше от предыдущих конструкций.

При грузоподъемности в 400 кг, без наличия двигателя и снаряжения, лодка способна взять на борт до 5 человек. На лодку можно устанавливать, как отечественные, так и импортные лодочные моторы, общей мощностью 60/50 лошадиных сил. Возможна установка сразу двух моторов, что предусмотрено конструкцией транца. При чем, общая мощность при установке отечественных моторов, должна составлять 60 л.с., а при установке импортных – 50 л.с.

Корпус лодки «Казанка 5М4»

Любая конструкция лодки предполагает наличие основных составляющих:

  • корпуса;
  • элементов плавучести;
  • дополнительного оборудования и снаряжения.

Кроме этого, корпус лодки делится на три части:

  • носовой части;
  • кокпита;
  • кормовой части.

В носовой части «Казанки 5м4» находится багажник, с запирающимся лючком и наличием швартовых креплений. В районе кокпита располагается переднее сидение и заднее сидение с диваном, который имеет спинку. В сидении дивана находится отсек для топлива, крышкой которого и служит сидение дивана.

Конструкция кокпита располагает гнездами для весел, а также дугами для тента. Кроме этого, по обоим бортам имеются ниши для хранения различных аксессуаров. Как правило, в этих нишах располагаются малогабаритные дополнительные принадлежности. Ветровые стекла имеют изогнутую форму, что позволяет защищать людей, находящихся в лодке от встречного потока воздуха и брызг. Этому также способствует продуманная высота защитных стекол.

Кормовая часть имеет следующее предназначение:

  • здесь располагается отсек для топлива;
  • здесь находится клапан для слива воды;
  • слева и справа расположены буксировочные крепления;
  • здесь смонтирована специальная конструкция для установки двигателя;
  • тут же расположены узлы, где крепятся тросы управления;
  • в этой области располагаются крепления для тента.

Корпус для этой лодки построен из дюралюминия, который не боится агрессивных сред, таких как соленая вода. Плюс ко всему, каркас покрыт лакокрасочным материалом. Конструкция соединяется с помощью клепки, что увеличивает срок ее службы. Кроме этого, конструкция получилась максимально легкой.

Изучив отзывы многих владельцев, в конструкции несколько видоизменили профиль лодки. Старые, вогнутые отводы старых конструкций заменены на выпуклые, килеватые. Поэтому, килеватость на транце возросла на 8,5 %, а остальные отводы стали более аккуратными и плавными, что улучшило ходовые показатели плавсредства. При этом, увеличилась полезная площадь носовой части лодки.

Состав дополнительного оборудования

К лодке прикладывается следующее дополнительное оборудование:

  • комплект сланей – 13 штук;
  • раскладной тент;
  • пара раскладных кресел;
  • пара подушек для передних кресел;
  • подушка для сидения типа диван;
  • подушка для спинки под сидение типа диван;
  • ветровые стекла в комплекте;
  • весла с уключинами – 2 штуки;
  • элементы дистанционного управления моторами «Нептун» или «Вихрь»;
  • рулевая колонка с подвесными моторами «Нептун» или «Вихрь»;
  • сигнальная мачта белого цвета;
  • правый сигнальный фонарь;
  • левый сигнальный фонарь;
  • отсек для батареи;
  • трос для швартовки и буксировки;
  • спасательный линь;
  • набор для ремонта;
  • полотно для тушения пожара – 1кв. метр;
  • черпак для воды;
  • поручень для переднего сидения.

Блоки плавучести лодки «Казанка 5м4»

Блоки, которые обеспечивают плавучесть конструкции, расположены по всему периметру лодки. Они состоят из пенопласта и влиты в корпус. Пенопластовые элементы обеспечивают плавучесть средства даже при полном заполнении водой кокпита и полного погружения лодки в воду.

В подобных условиях плавсредство не только не тонет, но и способно удержать еще 5 человек, находящихся в воде и удерживающихся за лодку. Это одно из основных достоинств данной конструкции.

Ходовые характеристики

Подобное плавсредство предназначается для эксплуатации на реках и озерах, а также в прибрежной зоне морей и океанов, на удалении не более 3-х км от берега. Мотолодка способна выдержать волну, высотой до 0,75м. При максимальной мощности мотора в 50-60л.с., «Казанка 5М4» на стоячей воде способна развивать скорость до 60 км/час.

Устройство лодки

Мотолодка «Казанка-5М2» состоит из следующих основных частей:

  • Ветровое стекло.
  • Система управления.
  • Складной тент.
  • Сигнальная мачта.

Моторная лодка условно разделена на два отсека: носовой и рабочий (кокпит).

На палубе, непосредственно перед рабочим отсеком, устанавливается ветровое органическое стекло. Его цель – защитить экипаж и пассажиров от брызг воды и ветра. Само стекло состоит из двух частей (правой и левой). Вокруг стекла выполнена рамка из профиля. Она служит для крепления к палубе. Для этого используются специальные кронштейны. В местах стыков отдельных элементов укладывается резиновая прокладка. Она защищает от вибрации и повреждения стекла механическим путем.

Управление подвесным двигателем происходит за счет системы тросов. Систему управления можно разделить на две составляющие: дистанционное и рулевое. Водитель управляет лодкой посредством штурвала и пульта. От штурвала к самому мотору идет система тросов, которые поворачивают двигатель. Кроме этого, они обеспечивают регулировку газа и торможения.

Дистанционный пульт управления необходим, если к судну прикреплены силовые агрегаты типа «Нептун» или «Вихрь».

Дно моторной лодки «Казанка-5М2» покрыто сланями. Они выполнены из водостойкой фанеры. К каркасу судна слани фиксируются винтами.

Моторная лодка Казанка-2М

Достоинства лодки

Привезя лодку из магазина, компаньоны обнаружили на её заводском шильдике характеристику: «вес лодки — 220кг». Зная, что в справочнике для «Казанки-2М» приводилась величина веса 250 кг. (см. выше), покупатели были весьма обрадованы этому обстоятельству. В дальнейшем, при случае взвесив лодку, они убедились в том, что лодка весила действительно 220 кг со всем паспортным снабжением.

Поначалу «Казанку-2М» эксплуатировали под «Вихрем-М» и «Ветерком-8», оставшимся «по наследству» от надувных лодки и плота. Благодаря «закрученным» обводам и большому удлинению L/B, суммарной мощности этих двух моторов 33 л.с. было достаточно для глиссирования лодки с 4 чел. экипажа и снаряжением для уикенда. В дальнейшем для этой лодки был приобретён второй «Вихрь-М», после чего отпали проблемы с выходом на глиссирование с полным экипажем и предельной загрузкой.

Благодаря острым носовым обводам и большому отношению L/B «Казанка-2М» отличалась мягким ходом на волнении. Конечно, при ходе со скоростью более 40 км/ч, когда удары приходились на кормовую, более плоскую часть днища, сила ударов значительно возрастала. Но снизив скорость до 30 км/ч возможно было спокойно идти и против 1.5 — метровых волн. «Закрученные» обводы хорошо отражали вниз брызги, кокпит практически не заливался. При ходе по попутной и попутно-боковой волне проявлялась рыскливость, свойственная судам с такими обводами, однако благодаря большим размерам «Казанки-2М» и несколько большей килеватости днища в корме по сравнению с той же «Казанкой-5», зарыскивания были неприятны, но неопасны. В целом, «Казанка-2М» была значительно мореходнее широко распространённых тогда «Прогрессов», «Крымов» и «Обей».

Не вызывала нареканий прочность корпуса. Несмотря на неоднократные вытаскивания лодки на каменистие берега островов, днище не получило существенных повреждений. Ударные нагрузки от хода на волнении также не причинили вреда конструкциям корпуса.

Недостатки лодки

Основной недостаток «Казанки-2М» — сильная электрохимическая коррозия корпуса. Дело в том, что накладки, закрывающие стыки листов обшивки половин днища и днища и бортов, делались из стали. В результате дюраль обшивки в месте стыка подвергался сильной коррозии. 5~6 лет корпус сопротивлялся коррозии, после чего из-за неизбежных повреждений лакокрасочного покрытия коррозия приняла угрожающий вид. Хозяин лодки вынужден был значительное время уделять ремонтным работам, постепенно заменяя стальные детали алюминиевыми. И по сей день описываемая «Казанка-2М» в рабочем состоянии, однако были годы, когда владелец так и не мог выйти в плавание из-за большого объёма ремонтных работ.

Другой недостаток — установка моторов на выносном кронштейне. Из-за такого способа установки моторы заливались водой на волнении, что приводило к отказам системы зажигания. Кроме того, из-за излишней высоты верхней кромки подмоторной доски кронштейна на волне винты «хватали воздух». Проходив с кронштейном четыре сезона, хозяин «Казанки-2М» переделал транец аналогично транцу «Оки-4», днище рецесса было выполнено широким и плоским и в нём разместились два «Вихрёвских» бака.

Характеристики моторной лодки «Казанка-2М»

«Казанка-2М» была самой крупной и вместительной из выпускавшихся отечественной промышленностью до 1977г. мотолодок (в настоящее время снята с производства). Корпус лодки клепаной конструкции из дюралюминия имеет остроскулые глиссирующие обводы с «закрученным» днищем — с сильно изменяющейся килеватостью от форштевня к транцу. Благодаря увеличенной длине и малой килеватостн днища в кормовой части судно обладает неплохими ходовыми качествами даже под одним мотором мощностью 22 кВт. Со штатным винтом на моторе «Вихрь-30» лодка «Казанка-2М» развила на испытаниях скорость 26,7 км/ч с шестью и 38,3 км/ч с двумя пассажирами на борту.

Длина наибольшая, мм5000
Ширина наибольшая, мм1600
Высота борта на миделе, мм800
Угол килеватости днища на миделе17°
Угол килеватости днища на транце
Масса с оборудованием и снабжением, кг:250
Пассажировместимость, чел6
Грузоподъемность, кг600
Допустимая мощность ПМ, л.с.50
Скорость с мотором 50 л.с. с полной нагрузкой, км/ч с одним водителем, км/ч45 55
Материал корпусадюралюминий
Технология соединенияклепка

Поперечный набор корпуса «Казанки-2М» состоит из 10 шпангоутов; на днище, бортах и палубе выштампованы для повышения жесткости тонкой обшивки невысокие гофры. Герметичность заклепочных швов обеспечивается с помощью уплотнителей и шпаклевки. Герметичные форпик и ящик, расположенный в кокпите под двумя кормовыми сиденьями, с общим объемом около 380 л, обеспечивают непотопляемость моторной лодки. Имеются два закрытых багажника — носовой для хранения походного снаряжения и кормовой — для топливных баков. На стоянке в кормовой багажник может быть заперт подвесной мотор.

Удобство размещения

К сланям, зафиксированным на дне лодки, присоединены два продольных профиля. Там же сделаны специальные гнезда. На них устанавливаются два кресла. Их можно снимать. Для удобства размещения кресла могут складываться. Сами каркасы сидений изготовлены из металлических труб (и основание, и спинка). К ним в качестве панелей прикреплена все та же фанера. Сверху на фанеру надеваются мягкие подушки, причем для каждого сиденья своя.

Подушки делятся на три части. Две верхние имеют лямки для фиксации к каркасу. Они надеваются на спинку кресла. В качестве материала используется винил-кожа (для лицевой стороны) и плащевка (для изнаночной).

За счет наличия подушек можно организовать полноценное спальное место для троих человек. Для этого сиденья снимаются и прячутся в сложенном месте в багажник. На дно поперек лодки укладываются снятые подушки.

При необходимости можно установить тент, который сам по себе складной. Он состоит из дуг и полотнища. Из дуг по периметру лодки собирается каркас. На каждой стороне получается по две стойки, соединенные между собой элементами дуги. Боковые части имеют кронштейны, которые фиксируются к лодке. Полотнище имеет открывающиеся боковины и задний откидной клапан. Фиксация к стеклу и каркасу происходит за счет крючков и амортизатора. Верхние части дуги пропускаются сквозь карманы, нашитые на верхней части материала.

Для плавания в темное время суток имеется сигнальная мачта, которая горит белым огнем. Она крепится на кронштейн, установленный по центру лобового стекла. В дополнение к мачте имеются бортовые огни и батарейки.

Подробный обзор лодки «Казанка 5м4»

Как уже было сказано, корпус «Казанки» клепанный. Лодка славится своей универсальностью, часто используется не только в пресной воде, но и в морских условиях. Температурный режим, при котором рекомендуется эксплуатировать лодку, равен диапазону от -5°С до +50°С. Усиление корпуса достигнуто за счет поперечного подбора, который в свою очередь состоит из девяти шпангоутов. Дополнительная жесткость конструкции достигнута благодаря продольным реданам, которые размещены на дне, бортовым рифтам и килю. Кроме этого, дополнительную прочность обеспечивает скуловой стрингер. Листы, элементы обшивки днища фиксируются универсальными скобами, которые также выполняют функцию брызгоотбойников. Как и в большинстве лодок тех времен, в передней части мотолодки расположен багажник. Благодаря достаточному объему кокпита, в нем можно ночевать. Сухость обеспечена за счет тента. Кроме переднего багажника, на корме предусмотрено ещё одно багажное отделение.

Так же интересно: Лодки Навигатор: обзор основных моделей

Для комфортных поездок, мотолодка оснащается ветрозащитным лобовым стеклом. Также инженеры установили два кресла с мягкой обшивкой, которые при этом ещё и складываются. Установлен кормовой диван. Стандартная комплектация также включает в себя ремонтную аптечку, спасательный линь, а в случае пожара будет нужным черпак с пожарным полотном. Особенностью модели можно смело считать возможность управлять лодкой дистанционно. Для этого нужно устанавливать лодочные моторы «Нептун-23» и «Вихрь». Корпус «Казанка 5м4» покрыт водостойкими эмалями.

Подготовка к работе и эксплуатация

Лодка «Казанка-5М2», описание и характеристики которой приведены выше, будет служить длительное время. Но для этого необходимо соблюдать некоторые простые правила ее эксплуатации.

Для начала необходимо правильно подготовить мотолодку к работе. Необходимо ознакомиться с инструкцией, которая в обязательном порядке входит в список поставляемых элементов. Дальше необходимо действовать в соответствии с данными в ней указаниями.

Из багажного отсека лодки необходимо извлечь все элементы и детали. Их нужно установить на корпус судна. Узнать, как это сделать, поможет все та же инструкция по эксплуатации. Когда все имеющиеся детали и оборудование будут установлены, можно приступать к эксплуатации лодки.

При использовании «Казанки», особенно в условиях активной среды (к примеру, в морской воде), необходимо тщательно следить за состоянием корпуса лодки. Для этого проводится зрительный осмотр ее поверхности на наличие царапин и состояние краски в целом. Это делается на суше после очистки поверхности судна от загрязнений (песка, мусора). При появившемся повреждении лакокрасочного покрытия его нужно в обязательном порядке восстановить. Запрещена эксплуатация моторной лодки с повреждениями краски.

Ветровое стекло должно всегда быть чистым. Моют его чистой водой или водой с мылом. Запрещено использовать с этой целью растворители, кислоты, щелочи и другие химические средства.

Регулярно проводите осмотр тросов управления и их смазку. Следите за их натяжением. Если видны обрывы волокон троса, аккуратно прижмите их плоскогубцами.

Элементы из фанеры и тканей должны регулярно просушиваться. Слани должны быть сухими и хорошо прокрашенными. Тент по мере необходимости очищайте от грязи. Сильные загрязнения допускается убирать при помощи щетки. Не забывайте о том, что каждая стирка ухудшает водоотталкивающие свойства ткани.

границ | Численность и стабильность как общие свойства аллергенов

Введение

Аллергические заболевания, характеризующиеся иммунным ответом Th3 на обычно безвредные антигены окружающей среды, являются одним из наиболее распространенных заболеваний во всем мире с распространенностью 1–20% в зависимости от региона (1). Респираторные аллергии часто сопутствуют астме, гипертонии и другим респираторным заболеваниям, в то время как пищевые, лекарственные и ядовитые аллергии могут приводить к опасным для жизни анафилактическим реакциям у 5% населения США, что подчеркивает бремя аллергических заболеваний для здоровья человека и велнес (1–4).Несмотря на размер экспосомы, неоднократно отмечалось, что аллергены, способные вызывать аллергическую реакцию Th3, обычно распределяются по относительно небольшому количеству семейств белков, что предполагает наличие специфических биофизических свойств, способствующих сенсибилизации (5). Понимание факторов, отличающих аллергены от неаллергенов, может дать ценную информацию о механизме аллергической сенсибилизации с потенциальными последствиями для разработки новых иммунотерапевтических средств и стратегий смягчения последствий.

Аллергическая сенсибилизация — многогранный процесс, всестороннее обсуждение которого выходит за рамки одной работы. Вместо этого в этом обзоре основное внимание будет уделено недавней работе, посвященной изучению двух часто цитируемых факторов: стабильности аллергенов и распространенности. Интуитивно связь между обилием, стабильностью и аллергенностью кажется прямой: более высокое содержание коррелирует с повышенным риском воздействия. Точно так же более высокая стабильность увеличивает продолжительность времени, в течение которого аллергены будут сохраняться в окружающей среде, что еще больше увеличивает вероятность воздействия.Однако эти, казалось бы, очевидные концепции оказываются на удивление противоречивыми. Например, во многих исследованиях предпринимались попытки сопоставить уровни воздействия аллергена с сенсибилизацией. Однако остаются неопределенности в отношении наиболее важных путей воздействия и основных резервуаров аллергенного материала (6). Точно так же многие лонгитюдные исследования не смогли продемонстрировать предсказуемую зависимость доза-эффект (6). Точно так же систематическое исследование роли стабильности в воздействии аллергена является столь же сложной задачей с различными определениями стабильности белка.Например, аэроаллергены должны выдерживать обезвоживание, окислительное воздействие и УФ-излучение, в то время как в контексте пищевой науки необходимо учитывать последствия желудочного пищеварения и приготовления пищи. Некоторые области могут полностью отказаться от обоих определений и вместо этого сосредоточиться на более биофизическом подходе, сосредоточенном на термической / химической денатурации или конформационной стабильности. Еще больше усложняет разговор необходимость учитывать роль стабильности и изобилия в различных контекстах. Например, недавняя работа предполагает, что пищевая аллергия на арахис является результатом совместного воздействия на кожу и кишечник, где могут применяться разные меры воздействия и стабильности (7).

Стоит напомнить читателю, что контакт с потенциальными аллергенами — это только первый шаг в процессе сенсибилизации. Отсюда потенциальные аллергены должны быть обработаны, а полученные антигенные фрагменты представлены иммунной системе для распознавания. Интенсивность, продолжительность и время презентации также являются важными факторами (8, 9). Распространенность аллергенов и их устойчивость как к желудочному, так и к эндосомальному протеолизу могут изменить кинетику этого процесса, обеспечивая дополнительный механизм, посредством которого стабильность и изобилие влияют на аллергенность, а также дают представление о путях сенсибилизации (10, 11).В этом обзоре будут освещены последние публикации, посвященные изучению роли стабильности и распространенности антигена в процессе сенсибилизации, а также несколько заметных исключений из этой тенденции. Будут изучены биохимические и биофизические механизмы, которые опосредуют это взаимодействие, а также их последствия для здоровья и болезней человека.

Изобилие и стабильность как важные характеристики аллергенов

Корреляцию между обилием и аллергенностью интуитивно легко понять, но ее значительно сложнее проверить строгим образом.Косвенные доказательства такой взаимосвязи можно найти в наблюдении, что пищевые аллергены, такие как Pen a 1 (креветки), Ara h 1 и Ara h 2 (арахис), составляют значительную часть (до 20%) общего белка, который люди потребляют при употреблении в пищу креветок и арахиса (12–14). Аналогичные результаты были получены как для внутренних, так и для наружных источников аэроаллергенов, таких как мука тараканов (Bla g 1, общий белок 18%), пыльца травы тимофеевки (Phl p 5, общий белок 6,4%) и экстракты клещей домашней пыли (Der p 1). , ~33% общего белка) (15–17).Эпидемиологические исследования предоставляют дополнительные доказательства эмпирической связи между обилием и аллергенностью. Например, сравнение уровней аллергена тараканов в образцах домашней пыли из домохозяйств с детьми, страдающими аллергией на тараканов, и детьми, не страдающими аллергией, выявляет сильную линейную корреляцию между сенсибилизацией и содержанием аллергена (Bla g 1 и Bla g 2), при этом некоторые исследования показывают сенсибилизацию. показатель выше 80% в домохозяйствах с самыми высокими уровнями воздействия (18, 19). Аналогичные результаты были получены в отношении воздействия аллергенов пылевых клещей и сенсибилизации, хотя зависимости доза-реакция для других комнатных аллергенов, таких как плесень, собаки или кошки, выявлено не было (20–22).Методологические проблемы, связанные с оценкой воздействия аллергенов окружающей среды, могут частично способствовать получению этих противоречивых результатов. Например, переносимые по воздуху аллергены чрезвычайно распространены в обществе, и их можно обнаружить в общественных местах, таких как школы, офисы и детские сады, в количествах, достаточных для повышения сенсибилизации независимо от бытового воздействия (23–26). Кроме того, наличие аллергических симптомов или семейная предрасположенность к аллергии в помещении может побудить домохозяйства активно снижать воздействие за счет стратегий предотвращения или смягчения последствий, что приводит к ложной обратной корреляции доза-реакция среди некоторых субъектов исследования (27).Наконец, в большинстве исследований воздействия окружающей среды не сообщается о распространенности аллергенов по сравнению с их аналогами, не вызывающими аллергии. Следует отметить, что мотивация этих исследований заключалась в том, чтобы понять факторы окружающей среды, которые способствуют аллергенности; цель, в которой они превосходно преуспели. Однако это ограничение препятствует усилиям нашего настоящего обзора по оценке численности как биофизической детерминанты аллергенности эмпирическим путем.

Два недавних исследования восполнили этот крупный пробел в исследованиях в этой области.В этих исследованиях использовали RNA-Seq для количественной оценки уровней транскрипции 39 аллергенов и более 1000 неаллергенных белков тараканов, пылевых клещей и пыльцы деревьев, сорняков и трав; обеспечение эмпирического измерения численности в соответствующих источниках аллергенов (28, 29). Хотя обилие потенциальных аллергенов повышает вероятность воздействия на человека, ключевую роль также играет способность противостоять ухудшению состояния окружающей среды. Признавая это, авторы использовали химические денатуранты в сочетании с методами высокопроизводительной масс-спектрометрии для одновременной оценки биофизической стабильности своих белковых образцов.Большие размеры выборки, использованные в этих исследованиях, позволили авторам продемонстрировать с высокой степенью статистической достоверности, что аллергены в целом были более стабильными и более распространенными, чем их неаллергические аналоги. Подобные анализы были проведены для пищевых аллергенов, хотя, учитывая путь их воздействия, большее внимание уделялось их способности сопротивляться желудочному пищеварению (30–32). Хотя эти работы менее обширны, чем их аэроаллергенные аналоги, они все же предполагают, что пищевые аллергены действительно более устойчивы, чем их неаллергенные аналоги.

Следует отметить, что общая стабильность белка может не отражать стабильность его иммуногенных фрагментов. Например, аллерген арахиса Ara h 3 расщепляется при искусственном желудочном пищеварении (33). Однако IgE-реактивные области остаются интактными, что позволяет ему сохранять свой сенсибилизирующий потенциал (33). Точно так же аллергены арахиса Ara h 2 и Ara h 6 выживают при пищеварении и, что удивительно, могут быть обнаружены в грудном молоке, оставаясь иммунологически интактными после лактации (34, 35).Иной процесс отмечен для аллергенов Ber e 1 (бразильский орех), Jug r 2 (грецкий орех) и Ara h 1 (арахис). Протеолитическое расщепление in situ приводит к высвобождению небольшого пептида (или пептидов), скрытого в вицилине, который обладает собственной иммуногенной активностью, независимой от вицилинового аллергена (36–38). Даже при таком рассмотрении иммуногенной фрагментации корреляция между экспозицией и аллергенностью далека от полной. Более внимательное изучение некоторых из этих исключений дает бесценное представление о процессе сенсибилизации.

Аномальные кривые доза-реакция дают представление о механизмах аллергической сенсибилизации

Хотя обилие обычно коррелирует с аллергенностью, необходимо учитывать и другие факторы, такие как время или продолжительность воздействия. Воздействие профессиональных аллергенов часто является последовательным и четко определенным, что обеспечивает жизнеспособную платформу для изучения этой точки зрения. Действительно, исследование, изучающее корреляцию между аллергией на мышей и профессиональным воздействием среди работников животноводческих ферм, выявило параболическую зависимость с умеренными (1 нг/м 3 ) уровнями атмосферного Mus m 1 , приводящими к 10-кратному увеличению отношения шансов. для сенсибилизации, в то время как уровни воздействия как выше, так и ниже этого уровня снижали этот риск до уровня, близкого к исходному (39).Интересно, что авторы заметили, что ежедневная изменчивость уровней воздействия играла равную, если не более важную роль, поскольку для аллергической сенсибилизации требовались постоянные дозы от низких до умеренных, в то время как высокая изменчивость и режимы высоких дозировок приводили к снижению как сывороточный IgE, так и аллергические симптомы. Это хорошо согласуется с исследованиями, изучающими бытовую сенсибилизацию, в которых воздействие мышей с уровнями аллергена ниже этого порога 1 нг/м 3 дает линейную кривую доза-реакция (40).Другое исследование, посвященное изучению профессиональных аллергий среди сотрудников университетов в Бразилии, дало аналогичные результаты. Здесь концентрация или интенсивность мышиного или крысиного аллергена в рабочей среде не была значительным фактором риска сенсибилизации (41). Вместо этого продолжительность воздействия и категория работы (например, техник или студент) стали основными детерминантами аллергенности. Хотя роль изменчивости специально не изучалась в этих исследованиях, результаты согласуются с моделью, показанной на рисунке 1, в которой временной ход проявления играет равную, если не более важную роль, чем концентрация мышиного аллергена или интенсивность воздействия.

Рисунок 1 . Контурный график, изображающий предполагаемую взаимосвязь между уровнем воздействия, вариабельностью воздействия и иммунным ответом на потенциальные аллергены окружающей среды.

Аналогичные результаты наблюдались у пчеловодов, чья профессиональная экспозиция к пчелиному аллергену Api m 1 была очень непостоянной (42, 43). При этом режиме воздействия с высокой степенью вариабельности аллергическая сенсибилизация и уровни IgE в сыворотке обратно коррелировали со средним уровнем дозы, измеряемым количеством полученных укусов.В одном документе около 80% смотрителей с самыми низкими уровнями воздействия (<25 укусов в год) проявляли сенсибилизацию к Api m 1 (44). Эта цифра резко падает до 35% у киперов, которые получали 25–200 уколов в год, в то время как у тех, кто получал самые высокие дозы (> 200 укусов в год), вообще не наблюдалось системного ответа (42–45). Эти результаты предполагают модель, в которой режим воздействия высокой интенсивности и изменчивости вызывает защитный эффект, в то время как умеренные, устойчивые дозы с большей вероятностью вызывают аллергическую реакцию (рис. 1).

Прежде чем вернуться к центральной теме изобилия и воздействия, необходимо сделать несколько комментариев о механизмах аллергической толерантности. В упомянутых выше исследованиях толерантность к пчелиному яду Api m 1 была обусловлена ​​превращением клеток Th2 и Th3 в клетки Tr1, секретирующие IL-10, что привело к тому, что было названо модифицированным ответом Th3 (44, 46–48). ). В этой модели IL-4 индуцирует активацию В-клеток и выработку антител, подобно стандартному ответу Th3. Однако одновременное присутствие ИЛ-10 стимулирует переключение класса В-клеток с продукции антител IgE на IgG 4 , в то время как истощение клеток Th3 также снижает секрецию ИЛ-4 и других провоспалительных цитокинов (49–51). .Несмотря на то, что наблюдалась некоторая конверсия Th2-Tr1, авторы отметили, что переключение класса Tr1 опосредовано главным образом гистаминовым рецептором 2 (HR2) (48). HR2 действует главным образом для подавления пролиферации клеток Th3 и секреции цитокинов. Подобно своим Th2-ассоциированным подклассам (IgG 1–3 ), IgG 4 обычно рассматривается как защитное антитело, которое, как было показано, блокирует связывание и перекрестное связывание IgE с рядом аллергенов (46, 52), хотя некоторые исследования ставят под сомнение его защитные эффекты (53).Тем не менее, как продукция IL-10, так и переключение классов IgG 4 по-прежнему тесно связаны со снижением сывороточного IgE и аллергических симптомов, что приводит к защитному эффекту, наблюдаемому у пчеловодов (48). Подобное переключение классов наблюдалось у лабораторных работников на мышах и крысах, что позволяет предположить, что этот модифицированный ответ Th3 способствует аллергической толерантности к широкому спектру аллергенов окружающей среды (39, 52, 54). Здесь аллергическая толерантность коррелировала как с IgG 4 , так и с IgG 1-3 .В то время как последний не был признан статистически значимым, он согласуется с другими исследованиями, в которых защитный эффект иммунотерапии опосредуется множеством изоформ IgG, предполагая, что как классический Th2-, так и модифицированный Th3-ответ могут способствовать развитию толерантности (55–58). ). Несмотря на свои защитные эффекты, модифицированный ответ Th3/IgG 4 зависит от первоначальной активации В-клеток IL-4. Таким образом, кинетика экспрессии IL-10 имеет решающее значение для предотвращения терминальной дифференцировки Th3, при этом экспериментов in vitro предполагают узкое 72-часовое окно, в котором должно происходить переключение класса IgG 4 (59).Кроме того, продукция ИЛ-10 дендритными клетками является чрезвычайно временной и обнаруживается только в течение 24–72 часов после воздействия антигена (60). Режим частого высокоинтенсивного воздействия потенциально увеличивает вероятность того, что кинетика продукции IL-10 совпадает с узким окном, необходимым для модифицированного Th3-ответа и переключения класса IgG 4 , способствуя аллергической толерантности к профессиональным аллергенам в этих условиях.

Хотя уровни и время воздействия профессиональных аллергенов можно легко определить, этого нельзя сказать о бытовых аллергенах, что затрудняет попытки определить, следуют ли последние той же модели доза-реакция, как показано на рисунке 1.Один интересный подход к преодолению этой проблемы воплощен в работе Woodcock et al. в котором они активно изменяли домашнюю обстановку за счет использования стратегий смягчения аллергенов и оценивали их влияние на аллергическую сенсибилизацию и уровни IgE в сыворотке (61). Эти вмешательства включают использование непроницаемых для аллергенов покрывал, виниловых напольных материалов и строгое соблюдение графика стирки, среди прочего, и были эффективны для значительного снижения уровней аллергенов Der p 1, Fel d 1 (кошка) и Can f 1 (собака). ~ в 2-3 раза по сравнению с контрольной группой.В группе лечения наблюдалось значительное увеличение сывороточного IgE против Der p 1, но не против Fel d 1 или Can f 1, несмотря на то, что их уровни переносимых по воздуху аллергенов были подавлены в той же степени. Одно из возможных объяснений связано с различиями в схемах воздействия. В домашних условиях аллергены клещей и тараканов обнаруживаются в относительно крупных частицах (> 10 мкм). Из-за своего размера большинство аллергенов клещей остаются в своих резервуарах до тех пор, пока их не потревожат физически (62, 63). На практике это приводит к относительно низкому воздействию переносимых по воздуху аллергенов клещей, перемежающихся переходными периодами высокого воздействия по мере нарушения покоящихся резервуаров.Например, временные измерения индивидуального воздействия клещевого аллергена показывают, что первоначальное проникновение в постель приводило к интенсивному > 100-кратному увеличению концентрации Der p 1 в воздухе (64). Тем не менее, уровни аллергенов быстро возвращались к своим концентрациям в фазе покоя в течение 20 минут после нарушения (47, 63), гарантируя, что на фазу сна приходится небольшое меньшинство (~ 10%) от общего воздействия, несмотря на то, что кровать является основным резервуаром аллергенов. 23, 24). Точно так же встряхивание ковров и других резервуаров аллергенов во время дневной деятельности, такой как ходьба или застилание постели, приводит к ресуспендированию большого количества аллергенсодержащих частиц, которые быстро оседают и рассеиваются менее чем за час (65, 66).Уровни вмешательства, введенные Woodcock et al. устранить эти переходные всплески, потенциально способствуя повышению чувствительности. Напротив, большая часть собачьих и кошачьих аллергенов переносится более мелкими (<5 мкм) частицами, которые остаются в воздухе значительно дольше (2–14 дней) после разрушения, что приводит к гораздо более последовательной схеме воздействия независимо от вмешательства человека (64, 67, 68). Важным предположением в этих исследованиях является то, что большая часть воздействия аллергена происходит дома.Это было поставлено под сомнение исследованиями с использованием персональных пробоотборников воздуха (24) и исследованиями распространенности аллергенов в школах (69). Несмотря на эти многочисленные проблемы, примечательно, что Fel d 1, Can f 1 и Der p 1 имеют сходные нелинейные кривые доза-реакция, при этом домашнее воздействие выше 20 мкг аллергена на грамм домашней пыли связано со снижением аллергенности и повышенный ответ IgG (70–73). Это говорит о том, что модель, описанная на рисунке 1, может широко применяться как к аллергенам на рабочем месте, так и к аллергенам окружающей среды.

Постоянно наблюдается, что распространенность как ингаляционной, так и пищевой аллергии значительно ниже среди сельского населения по сравнению с их городским населением, что обеспечивает дополнительный путь для изучения влияния домашней среды на аллергическую сенсибилизацию (74–76). . Как и в исследовании Вудкока, среди детей, живущих на фермах, наблюдалось значительное снижение сенсибилизации к клещам и сывороточного IgE, несмотря на то, что они подвергались более высокому уровню воздействия в своих домах, чем их более городские сверстники (77).Одним из возможных объяснений может быть то, что первые проводят значительную часть своего дня вне дома, что приводит к более высокой изменчивости воздействия клещевого аллергена при переходе от внешней среды к внутренней. Это отличается от последних, которые проводят большую часть своего бодрствования в помещении, где они получают постоянную, хотя и меньшую дозу аллергенов клещей. Эта обратная корреляция между воздействием аллергенов в помещении и животных и сенсибилизацией среди сельских и сельскохозяйственных сообществ широко известна (78, 79) и представляет собой ценный инструмент для анализа роли воздействия аллергена в сенсибилизации.Однако важно помнить, что этому разрыву между городскими и сельскими районами могут способствовать и другие экологические различия. Например, сравнение фермерских сообществ амишей и гуттеритов указывает на воздействие эндотоксинов как на ключевую детерминанту сенсибилизации: хотя обе популяции имеют многочисленные генетические и культурные сходства, более традиционные методы ведения сельского хозяйства первых приводят к значительно более высоким уровням воздействия переносимых по воздуху бактериальных инфекций. эндотоксины и более низкие уровни сенсибилизации к бытовым аллергенам (80, 81).Аналогичную роль может играть более высокая распространенность эндотоксина в сельских/фермерских жилищах по сравнению с их городскими аналогами (78). Хотя комплексная оценка экологических детерминант аллергии выходит за рамки данного обзора, достаточно сказать, что аллергическая сенсибилизация представляет собой многогранный процесс, в котором обилие потенциального антигена и время воздействия важны, но часто не являются единственными. участники.

Кинетика презентации антигена и стабильность влияют на аллергическую сенсибилизацию

Механистическую основу этой необычной зависимости доза-реакция можно отнести к основному процессу активации Т-клеток.Чтобы быть признанным аллергеном, экзогенные антигены должны быть сначала интернализованы в эндосомы антигенпрезентирующих клеток (АРС), таких как дендритные клетки, обсуждавшиеся выше. Интернализованные антигены затем подвергаются эндосомальной деградации, где они подвергаются воздействию катепсиновых протеаз (рис. 2) в условиях повышенной кислотности и восстановительных условиях. Полученные пептидные фрагменты загружаются в главный комплекс гистосовместимости второго класса (MHCII) и представляются на клеточной поверхности для распознавания Т-клеточными рецепторами (TCR).Кинетика презентации MHCII-антигена и связывания TCR может влиять на дифференцировку Т-клеток. Высокие, но кратковременные концентрации комплексов MHCII-пептид стимулируют выработку толерогенных цитокинов и подавление IL-4 в соответствии с Th2- или модифицированным Th3-ответом. Наоборот, более слабая, но более стойкая картина смещает иммунную систему в сторону ответа Th3 с преобладанием IL-4 (8, 82, 83). Как и следовало ожидать, обилие и режим воздействия аллергена напрямую влияют на кинетику и интенсивность проявления MHCII, при этом большие, острые воздействия приводят к аллергической толерантности, как показано у пчеловодов и работников лабораторий, работающих с мышами, как обсуждалось в предыдущем разделе (84). .Однако биофизическая стабильность аллергена и его способность противостоять эндосомальной деградации также могут влиять на кинетику презентации MHCII. Это было исследовано с использованием основного аллергена березы Bet v 1. Bet v 1 был одним из наименее стабильных белков, протестированных Cabrera et al. (29). Однако в этом наблюдении не учитывается тот факт, что Bet v 1 в своем природном источнике аллергена существует в виде сложной смеси различных изоформ, каждая из которых имеет разные биофизические свойства (85). Например, Ставка v 1a (Ставка v 1.0101) значительно более стабилен, с заметно сниженной конформационной гибкостью, чем Bet v 1d (1,0102), по оценке с помощью ЯМР в растворе (86). Повышенная стабильность первого увеличивает его устойчивость к протеолизу катепсина S, что приводит к медленной загрузке MHCII и связанной с ней поляризации Th3, в то время как его менее стабильный аналог связан с защитным ответом IgG (85, 87, 88). Точно так же нитрование Bet v 1, имитирующее эффект загрязнения воздуха в промышленно развитых странах, привело к образованию олигомеров более высокого порядка.Полученные комплексы демонстрировали повышенную устойчивость к эндосомальной деградации и были более склонны генерировать ответ Th3, чем их немодифицированные аналоги (89). Эта тенденция не ограничивается только Bet v 1. Например, потеря консервативных дисульфидных связей серьезно нарушила структуру белка и стабильность Pru p 3 (персик) и Art v 1 (полынь), снижая аллергенность (90, 91). Более систематический подход представлен Ohkuri et al. Здесь они создали серию вариантов Phl p 7 и лизоцима куриного яйца (HEL) с различной степенью биофизической стабильности и количественно оценили их способность вызывать защитный ответ IgG.Их результаты показывают удивительно сильную обратную линейную корреляцию между ΔG разворачивания и продукцией IgG (92). Применение линейной экстраполяции к их данным дает значение ΔG ~22 ккал/моль, выше которого можно ожидать аллергической сенсибилизации (т. е. отсутствия защитного ответа IgG) (92). Энергия укладки глобулярных белков, как правило, находится в диапазоне ~ 5-20 ккал/моль, что указывает на то, что аллергены имеют тенденцию быть более стабильными, чем их неаллергенные аналоги (93, 94).

Рисунок 2 .Модель, коррелирующая стабильность аллергена с эндосомальной деградацией и иммуногенностью. (Вверху) Схема, иллюстрирующая процесс эндосомальной деградации и презентацию эпитопа. Антигены интернализуются в эндосомы антигенпрезентирующих клеток, где они подвергаются катепсиновому протеолизу в восстановительных и все более кислых условиях. Полученные фрагменты эпитопа загружают в молекулы MHCII для презентации и распознавания Т-клетками. Загрузка MHCII наиболее эффективна в поздних эндосомах.Таким образом, эпитопы, генерируемые на этой стадии, с большей вероятностью вызывают защитный Th2- или модифицированный Th3-ответ, определяемый присутствием как IL-4/IL-10, так и/или INFγ (толерантность). И наоборот, эпитопы, генерируемые в ранней эндосоме или лизосоме, с большей вероятностью вызывают ответ Th3 с преобладанием IL-4 (сенсибилизация) из-за дефицита MHCII в этих компартментах, что приводит к более постепенному, устойчивому, но менее интенсивному способу презентации. . (Внизу) На основе этой модели воздействие белков с промежуточной устойчивостью к эндосомальной деградации с большей вероятностью вызовет толерантность (синий цвет), в то время как белки, которые отклоняются от этой среды в любом направлении, более склонны к развитию аллергической сенсибилизации (красный цвет). .Это иллюстрируется Phl p 6 и Der p 5/Blot 5; и Bet v 1 и Amb a 1 в качестве репрезентативных аллергенов с высокой и низкой стабильностью соответственно. Стабилизирующие мутанты переводят первые в режим промежуточной стабильности, что приводит к толерогенному ответу. Напротив, повышение стабильности последних за счет мутаций, химической модификации или связывания лиганда увеличивает их сенсибилизирующий потенциал, в то время как дестабилизирующие мутанты Bet v 1 имеют противоположный эффект. Обратите внимание, что ожидается, что антигены, занимающие любой край этой шкалы, не будут вызывать иммунного ответа из-за отсутствия генерации эпитопа и/или загрузки MHCII, что иллюстрируется низкой иммуногенностью чрезвычайно стабилизированных вариантов Amb b 1 или Bet v 1.

Большая часть загрузки MHCII происходит в поздней эндосоме (pH ~ 4,5–5,5), в то время как ранняя эндосома (pH ~ 6) и терминальные лизосомы (pH ~ 4,0–4,5) бедны молекулами MHC II (95), что позволяет предположить, что Необходимо также учитывать зависимость стабильности кратности от pH. Это иллюстрируется исследованием, проведенным Machado et al. изучение иммуногенности различных стабилизированных мутантов Bet v 1. Было обнаружено, что мутант, вызывающий наиболее сильный IgE-ответ, чрезвычайно стабилен при pH <5, но подвержен ограниченному протеолизу в более кислых условиях, обнаруживаемых в поздней эндосоме и терминальной эндосоме (96).Мутанты, которые ингибировали протеолиз во всех условиях, были значительно менее иммуногенными, что указывает на верхний предел, за которым дальнейшие улучшения снижают иммуногенность за счет подавления представления MHCII (96). Такая гипотеза подтверждается последующими исследованиями семейства пектатлиаз C, в которых было обнаружено, что неаллергические представители значительно более устойчивы к эндосомальному протеолизу, чем Amb a 1: основной аллерген амброзии (97). Эти результаты позволяют нам построить модель, в которой белки с промежуточной стабильностью вызывают защитный ответ IgG, причем большинство их антигенных фрагментов высвобождается в поздних эндосомах для быстрой загрузки и презентации MHCII.Напротив, белки, которые способны выжить в лизосомах до того, как подвергнуться протеолизу, стимулируют аллергический ответ IgE из-за дефицита молекул MHCII, в то время как чрезвычайно стабилизированные белки не могут дать какой-либо заметной нагрузки MHCII даже после длительного переваривания (рис. 2).

Исходя из этой гипотезы, можно экстраполировать, что белки, которые отклоняются в другом направлении (т. е. менее стабильны), также могут запускать Th3-ответ из-за дефицита молекул MHCII в ранней эндосоме, где продуцируется большинство антигенных фрагментов.Это может объяснить аллергенность Phl p 6 и Der p 5, ни один из которых не показал значительного повышения биофизической стабильности по сравнению с их неаллергенными аналогами (29). Стабилизация Phl p в 6 раз приводила к сдвигу в сторону ответа Th2/модифицированного Th3, в то время как дестабилизация мутантов имела противоположный эффект (11). Аналогично, стабилизированная N-концевая укороченная форма гомолога Der p 5 Blot 5 снижала продукцию IgE без изменения репертуара генерируемых Т-клеточных эпитопов (98), подтверждая, что оба семейства аллергенов находятся в «острове низкой стабильности» Th3. поляризация.Было показано, что стабилизирующие/дестабилизирующие мутанты вызывают сходные эффекты как у пылевых клещей Der p 2, так и у лизоцима куриных яиц (99, 100). Таким образом, несмотря на то, что стабильность складки является основным фактором, определяющим аллергенность, стабильность pH должна тщательно рассматриваться в контексте процесса эндосомальной деградации.

MHCII синтезируется с инвариантной цепью (Ii), которая расщепляется при созревании, оставляя короткий «замещающий» пептид (CLIP), связанный с карманом эпитопа MHCII. Чтобы загрузиться на MHCII, потенциальные эпитопы должны сначала заменить связанный пептид CLIP: этому процессу способствуют вспомогательные молекулы HLA-DM (DM) и HLA-DO (DO), которые катализируют процесс обмена пептидов (101). .Таким образом, способность предполагаемых эпитопов связывать DO/DM и вытеснять CLIP играет ключевую роль в иммуногенности (102–104). Это показано в недавнем исследовании, в котором последовательность CLIP из антигенпрезентирующих клеток была заменена на антигенные последовательности из Bet v 1, Art v 1 и Cry j 2 (японский кедр). Это значительно повышает очевидное сродство этих пептидов к MHCII, значительно усиливая презентацию антигена и активацию Т-клеток этими рекомбинантными APC (105, 106). Аналогичным образом, конъюгирование кошачьего аллергена Fel d 1 с последовательностью Ii значительно усиливало представление MHCII, способствуя модифицированному ответу Th3/IgG 4 и толерантности к аллергенам у людей во время клинических испытаний фазы I/IIa (107).Точно так же исследования, изучающие терапевтический потенциал дендритных клеток, модифицированных для эндогенной экспрессии аллергенов клещей, показали перекос в сторону Th2- и модифицированного Th3-ответа, хотя конкретный механизм, с помощью которого индуцировался этот защитный эффект, напрямую не оценивался (108). Наоборот, присутствие других лигандов DM/DO/MHCII в эндосомальной среде может конкурентно ингибировать загрузку MHCII (106). Такое взаимодействие может объяснить повышенную распространенность сенсибилизации к клещам среди пациентов, подвергающихся совместному воздействию других аллергенов, хотя это предположение еще предстоит подтвердить на молекулярном уровне (109).Еще больше усложняет эту модель наблюдение, что связывание антигенных фрагментов с DM/DO и MHCII защищает их от дальнейшего протеолиза (102-104). Таким образом, в то время как модель, показанная на рисунке 2, обеспечивает биофизическую основу для роли стабильности белка в нагрузке MHCII и аллергенности, всегда есть другие факторы, которые необходимо учитывать.

Даже при таком расширенном понимании важно помнить, что всегда будут существовать исключения. Например, исследование тропомиозиновых аллергенов как из пищи (Pen m 1, креветка; Anis 3, паразит рыбы), так и из окружающей среды (Der p 10, пылевой клещ; Blag 7, таракан) выявило значительные различия как в термодинамической стабильности, так и в кинетика эндосомальной деградации (110).Однако ни один из показателей стабильности не коррелирует с аллергенностью. Отдельное исследование 15 аллергенов и неаллергенов показало, что устойчивость к желудочной, но не эндосомальной деградации является предиктором аллергенности (111). Однако попарное сравнение аллергенов LTP, альбумина, тропомиозина, коллагена и парвальбумина с их неаллергическими или слабоаллергическими гомологами показало, что резистентность к пищеварению в желудке не является сильным предиктором потенциала сенсибилизации (112). Взятые вместе, эти противоречивые данные предполагают наличие дополнительных факторов, которые могут дополнять или, в некоторых случаях, замещать влияние стабильности белка на процесс сенсибилизации, некоторые из которых будут обсуждаться в следующих разделах.

Липидные лиганды как модуляторы изобилия и стабильности

Предыдущие исследования показали, что многие семейства аллергенов способны связывать липиды и другие гидрофобные лиганды (113). Эта активность может позволить аллергенам нарушать биологические барьеры или доставлять иммуномодулирующие лиганды, такие как бактериальные липиды или связанные с пыльцой липидные медиаторы, непосредственно в иммунную систему, способствуя сенсибилизации (114–118). Однако присутствие липидных лигандов или адъювантов может влиять как на изобилие, так и на стабильность, что дополнительно способствует аллергенности.Например, липидная эмульсия значительно повышала устойчивость аллергенных рыбных парвальбуминов к пищеварению в желудке, облегчая воздействие интактного антигена на иммунную систему (119). Точно так же было показано, что аллергены горчицы (Sin a 2) и арахиса (Ara h 1) взаимодействуют на поверхности фосфолипидных везикул, полученных из их соответствующего источника аллергена, защищая их от желудочного пищеварения и увеличивая кажущееся количество интактного антигена при попадании в кишечник. иммунные клетки (120).Это взаимодействие также нарушало поглощение антигена и эндосомальную деградацию как Ara h 1, так и Sin a 2, изменяя кинетику представления MHCII и, в конечном счете, смещая иммунную систему в сторону Th3-ответа, подобно стабилизированным мутантам Bet v 1 (120).

Некоторые аллергены также способны связывать специфические гидрофобные лиганды в пределах определенной полости или кармана, открывая дополнительные возможности для изменения эндосомальной деградации. Примером этого является аллерген тараканов Bla g 1.Структура Bla g 1 заключает в себе исключительно большую гидрофобную полость, которая может вместить до 4 фосфолипидов или 8 жирных кислот, при этом смесь насыщенных и ненасыщенных жирных кислот представляет собой его природные лиганды при очистке от природного источника аллергена (121, 122). . В то время как ненагруженная форма Bla g 1 относительно нестабильна, связывание его естественных жирнокислотных лигандов или других гидрофобных грузов в его гидрофобной полости значительно увеличивает конформационную стабильность. Это усиление сильно зависело от длины ацильной цепи лиганда с 18-углеродными (С18) жирными кислотами, обеспечивающими максимальную стабильность, и коррелировало со снижением образования Т-клеточного эпитопа при протеолизе катепсина, обеспечивая прямую связь между стабильностью укладки и эндосомальной активностью. настойчивость [Рисунок 3; (122)].В то время как Bla g 1 известен своей большой способностью связывать липиды (> 10% по весу при полном стехиометрическом связывании), аналогичные эффекты наблюдались в менее экстремальных системах. Лучше всего это иллюстрирует аллерген березы Bet v 1, структура которого включает гидрофобную полость, которая может вмещать различные лиганды, хотя и при гораздо более низкой стехиометрии 1–2 (123–125). Как и в случае с Bla g 1, загрузка Bet v 1 фитопростанами и брассиностероидами из его природного источника аллергена значительно повышала стабильность укладки, ингибируя процессинг антигена и стимуляцию Т-клеток (123).Интересно, что один из этих лигандов Bet v 1 (PPE 1 ) также ковалентно ингибирует катепсин S, обеспечивая дополнительный механизм, посредством которого гидрофобные лиганды могут влиять на стабильность, процессинг и иммуногенность аллергических белков (123).

Рисунок 3 . Изображение, показывающее влияние связывания лиганда на стабильность Bla g 1. Термическая стабильность и эндосомальный процессинг (вверху) и конформационная стабильность основной цепи (Cα) (внизу) Bla g 1 в форме Аро или полностью загруженных лигандами жирных кислот C18.Данные, воспроизведенные Foo et al. и представлен под лицензией Creative Commons CC BY (122).

Хотя ΔG связывания лиганда обычно повышает термодинамическую стабильность образующегося комплекса (126), существуют ключевые исключения. Один иллюстративный пример можно найти среди белков-переносчиков липидов (LTP) растений. В то время как связывание одноименных лигандов повышало термостабильность и протеолитическую устойчивость ЛТБ из чечевицы и винограда (127, 128), для их аналогов из пшеницы наблюдался обратный эффект (129).Повышенная восприимчивость к последнему объясняется вытеснением ароматических остатков из гидрофобного ядра при связывании лиганда, что приводит к увеличению экспозиции химотриптических участков разреза и подчеркивает необходимость рассмотрения эффектов связывания лиганда в каждом конкретном случае. , даже при сравнении потенциальных аллергенов в пределах одного семейства белков.

Дополнительные соображения: биологическая активность

На основе вышеупомянутых исследований мы разработали надежную модель, посредством которой биофизические свойства аллергенов усиливают сенсибилизацию за счет увеличения вероятности воздействия и изменения скорости эндосомального процессинга и презентации антигена.Эта структура также позволяет нам объяснить кажущееся аномальным поведение аллергенов, таких как Bet v 1, Blag 1 и Phl p 4 (29). Даже при таком механистическом понимании все еще есть несколько белков, которые не следуют этой тенденции, выдвигая на первый план альтернативные пути, посредством которых антигены могут стимулировать аллергический ответ за счет своей биологической активности, а не врожденных биофизических свойств. Например, белок клещей Der p 13 заметно менее стабилен, чем его неаллергические аналоги, что серьезно снижает его способность противостоять эндосомальной деградации (28).Тем не менее, он все же способен индуцировать ответ Th3 (130). Биофизические исследования идентифицируют Der p 13 как белок, связывающий жирные кислоты (FABP) (130). В этом качестве он способен стимулировать мембраносвязанный рецептор распознавания образов (PRR) TLR2 посредством доставки лигандов жирных кислот, стимулируя выработку провоспалительного цитокина IL-8 (130). Сенсибилизация Der p 13 также зависела от сывороточного амилоида А (SAA), растворимого липопротеина, который в то время не обладал известной иммунологической функцией (131).Последующие исследования идентифицировали SAA как новый растворимый PRR, который стимулирует высвобождение IL-33 при связывании лигандов FABP, обеспечивая дополнительный механизм, с помощью которого Der p 13 может способствовать аллергической сенсибилизации независимо от эндосомальной деградации и презентации MHCII (131). IL-33 представляет собой провоспалительный молекулярный паттерн, ассоциированный с опасностью (DAMP), или алармин, который обычно высвобождается в ответ на повреждение клеток (132). Другие связывающие липиды аллергены, такие как Bla g 1 и Bet v 1, могут вызывать аналогичный эффект за счет дестабилизации плазматической мембраны эпителиальных клеток.В случае первого это опосредуется доставкой ненасыщенных жирных кислот в биологические мембраны, в то время как последний способен внедряться в липидный бислой, предположительно нарушая организацию и упаковку липидов (114, 133). В этом качестве липид-связывающие способности Bet v 1 и Bla g 1 играют двойную роль в стабилизации их соответствующих лигандов, одновременно способствуя их провоспалительным биологическим функциям. Эти примеры подчеркивают многогранную природу аллергической сенсибилизации, а также необходимость учитывать не только биофизические свойства аллергенных белков, но и их взаимодействие с другими коадъювантами окружающей среды или собственными биологическими системами хозяина.Исследование более 700 аллергенов показало, что значительная часть (> 7%) может быть классифицирована как белки, связывающие липиды, при этом в некоторых обзорах утверждается, что половина основных аллергенов обладает этим признаком (5, 134). Это говорит о том, что описанные выше механизмы обычно применимы к широкому кругу антигенных белков.

Исследование Radauer также показало, что гидролазы, особенно протеазы, были в равной степени представлены среди аллергенных белков, что позволяет предположить, что эта функциональность также может способствовать процессу сенсибилизации (5, 135).Один из механизмов, посредством которого это может происходить, заключается в расщеплении активируемого протеиназой рецептора 2 (PAR2), активация которого приводит к высвобождению провоспалительных цитокинов, таких как IL-8 и IL-33. Действительно, как очищенные аллергены, так и цельные экстракты аллергенов тараканов, пылевых клещей и плесени были способны стимулировать PAR2 в зависимости от протеолитической активности, что приводило к провоспалительной реакции (136–139). Следует отметить, что протеолитическое расщепление предшественника IL-33 необходимо для образования зрелого иммунологически активного цитокина (140).Эта реакция обычно осуществляется воспалительными протеазами из активированных иммунных клеток. Однако этот процесс может имитироваться вызывающим тревогу набором экологических и пищевых аллергенов, включая как сериновые (Der p 3, Der p 6), так и цистеиновые (Der p 1) протеазы клещей домашней пыли (141–143). Наконец, протеолитическая активность аллергенов, таких как Der p 1, Per a 10 (таракан) и Act d 1 (киви), может позволить им повышать проницаемость эпителиального барьера за счет прямого протеолиза плотных контактов и других внеклеточных структур, облегчая воздействие, в то время как дальнейший запуск тревожной сигнализации (144–148).Было показано, что в случае Der p 1 эта протеолитическая активность усиливает аллергенность альбуминового «свидетельского» антигена, открывая интересную возможность того, что биологически активные аллергены могут действовать как адъюванты для других компонентов экспосомы. Эти примеры предоставляют убедительные доказательства того, что биологическая активность может дополнять слабую стабильность и/или обилие аллергических белков, таких как Der p 1 или Bet v 1, вызывая провоспалительный иммунный ответ, в то время как разнообразные механизмы, с помощью которых происходит это усиление, еще больше подчеркивают многогранный характер аллергической сенсибилизации.

Заключительные заявления

Хорошо известно, что как изобилие, так и стабильность способствуют процессу сенсибилизации. Однако их роль не всегда так однозначна, как можно было бы интуитивно ожидать. Хотя воздействие, несомненно, является необходимым условием для сенсибилизации, время и продолжительность воздействия, а не его абсолютная интенсивность, по-видимому, являются основными определяющими факторами аллергенности. Обращаясь к стабильности, мы видим аналогичную взаимосвязь с кинетикой эндосомального процессинга и загрузки MHCII, представляющими ключевые этапы процесса сенсибилизации.Эти данные свидетельствуют о том, что корреляция между численностью, стабильностью и аллергенностью не является линейной зависимостью, как считалось ранее (18, 19, 92). Вместо этого существуют определенные диапазоны для обоих параметров, в пределах которых белок с наибольшей вероятностью может стать аллергенным. Врожденная биологическая активность многих аллергенов потенциально может влиять на оба этих фактора, одновременно способствуя аллергической сенсибилизации посредством других механизмов, таких как высвобождение DAMPS или прямая стимуляция PRR, подчеркивая многогранный характер аллергической сенсибилизации (рис. 4).

Рисунок 4 . Роль стабильности, изобилия и биологической активности в аллергической сенсибилизации. (A) Художественное представление, обобщающее потенциальные пути, посредством которых стабильность, изобилие и биологическая активность могут способствовать аллергической сенсибилизации, облегчая воздействие на иммунную систему, изменяя кинетику эндосомального процессинга, вызывая высвобождение молекулярных паттернов, связанных с опасностью (DAMP) такие как IL-33 и IL-8, или прямая стимуляция рецепторов распознавания образов (PRR), таких как TLR2.Соединительные линии изображают вероятные соединения. Например, стабильность может способствовать как повышенному воздействию, так и задержке эндосомального процессинга. С другой стороны, мы нашли мало доказательств того, что протеолитическая активность способствует замедлению эндосомального процессинга, следовательно, связь не установлена. Обратите внимание, что относительный вклад этих отдельных факторов может различаться между конкретными аллергенами, как показано для нескольких примеров аллергенов клещей в (B) . Der p 1 является основным аллергеном клещей в первую очередь из-за протеолитической активности и высокой численности, в то время как Der p 2 является обильным аллергеном, связывающим липиды.Напротив, Der p 13 является минорным аллергеном с низкой стабильностью, умеренным содержанием и способностью связывать липиды, в то время как Der p 23 имеет среднюю численность, но исключительную стабильность. Рисунок создан с использованием RAWGraphs (149).

Нелинейная зависимость между стабильностью и аллергенностью (рис. 2) открывает возможности для новых иммунотерапевтических стратегий, основанных на гипоаллергенных вариантах встречающихся в природе аллергенов с измененной стабильностью. Например, было показано, что стабилизированные N-концевые укорочения аллергена клеща Blo t 5 усиливают продукцию IL-10 и подавляют IL-4, направляя иммунную систему в сторону модифицированного ответа Th3 (98).На основе этого подхода была разработана гибридная молекула Blot 5/Blot 21 в качестве потенциального средства от аллергии (150). Здесь авт. смогли сохранить те же самые паттерны эндосомальной деградации, в то же время уменьшая связывание IgE с интактным белком (98, 150). Повышенная стабильность гибридной молекулы гарантировала, что эти полученные эндосомальные фрагменты давали защитный ответ против их аналогов дикого типа. Также было показано, что антигенные пептидные фрагменты Bet v 1 и стабилизированные тримеры Bet v 1 являются безопасными и эффективными иммунотерапевтическими кандидатами (151–153).Было показано, что последний образует большие агрегаты, потенциально препятствующие процессингу антигена, в то время как первый имитирует кинетику образования эпитопов дестабилизированного варианта Bet v 1, что позволяет предположить, что иммунотерапевтические стратегии могут использовать бимодальную модель, показанную на рисунке 2, в обоих направлениях. В более крайних случаях целые аллергены или антигенные фрагменты были конъюгированы со стабильными белковыми каркасами. Полученные слитые белки были способны стимулировать высвобождение толерогенных цитокинов, таких как IL-10 и IFN-γ, стимулируя выработку блокирующих антител (154, 155).Из-за бимодальной связи между стабильностью и аллергенностью эффект стабилизирующих/дестабилизирующих мутаций сильно зависит от биофизических свойств исходного аллергена дикого типа. Это воплощено в защитных эффектах, наблюдаемых как у стабилизированных, так и у дестабилизированных вариантов Bet v 1, описанных на рисунке 2 (88, 156), что подчеркивает необходимость тщательного учета тонкой роли стабильности в аллергической сенсибилизации при разработке иммунотерапевтических кандидатов.

В дополнение к повышению стабильности белка гидрофобные лиганды способны напрямую стимулировать сенсибилизацию различными путями, как показано на рисунке 4.Хотя эта дополнительная активность еще больше усложняет усилия по разработке гипоаллергенных вариантов Bet v 1 и других связывающих липиды аллергенов, она также открывает дополнительные возможности для развития. Например, Bet v 1 без лигандов недостаточен для стимуляции Th3, что обеспечивает удобный путь для разработки иммунотерапевтических соединений (157). Точно так же потенциал сенсибилизации Ber e 1 и Pru p 3 также сильно зависел от присутствия липидных лигандов (158, 159). Учитывая распространенность связывания липидов среди аллергенов (5), удаление и/или замена эндогенных лигандов может обеспечить простой и удобный подход к созданию гипоаллергенных соединений для иммунотерапевтических применений.

Наконец, в этом актуальном выпуске Frontiers in Allergy «Что делает аллерген аллергеном?» мы представляем две разные модели, касающиеся отношений между аллергенами и их аналогами, не являющимися аллергенами, которые применимы в различных обстоятельствах [Рисунок 5; (160)]. Например, клинический аллерголог обычно думает о дискретных аллергенах и их использовании при диагностике сенсибилизирующего организма, назначении соответствующего избегания и возможном терапевтическом лечении (161).Точно так же риски перекрестной реактивности можно оценить с помощью инструментов биоинформатики и иммунологических анализов известных последовательностей аллергенов; ясно, что это ценные медицинские модели. Однако эти стратегии предполагают бинарный подход, при котором белки классифицируются либо как аллергены, либо как неаллергены (рис. 5, модель 1). При ответе на вопрос «Что делает аллерген аллергеном?» данные в этой статье благоприятствуют более вероятностной интерпретации, в которой множественные факторы, включая стабильность и распространенность, способствуют аллергической сенсибилизации (160).Это приводит к модели континуума (рис. 5, модель 2), в которой многие белки могут стать аллергенами или наоборот, в зависимости от контекста презентации и индивидуальных биофизических свойств.

Рисунок 5 . Противопоставление взглядов на аллергены и неаллергены. В модели 1 деление на аллергены и неаллергены является бинарным и абсолютным, при этом белки попадают в одну из двух категорий в зависимости от особенностей их первичной структуры. В модели 2 аллергенность белка определяется многочисленными внутренними факторами и факторами окружающей среды, такими как стабильность и распространенность, что приводит к континуальному распределению.

Вклад авторов

AF и GM написали статью. Оба автора внесли свой вклад в статью и одобрили представленную версию.

Финансирование

Этот обзор был поддержан Программой внутренних исследований NIH, Национального института наук об окружающей среде, Z01-ES102906 (GM).

Конфликт интересов

Авторы заявляют, что исследование проводилось при отсутствии каких-либо коммерческих или финансовых отношений, которые могли бы быть истолкованы как потенциальный конфликт интересов.

Примечание издателя

Все претензии, изложенные в этой статье, принадлежат исключительно авторам и не обязательно представляют претензии их дочерних организаций или издателя, редакторов и рецензентов. Любой продукт, который может быть оценен в этой статье, или претензии, которые могут быть сделаны его производителем, не гарантируются и не поддерживаются издателем.

Благодарности

Авторы благодарят Drs. Дону Куку и Пайви Сало за критическое прочтение рукописи.

Ссылки

1. Dierick BJH, van der Molen T, Flokstra-de Blok BMJ, Muraro A, Postma MJ, Kocks JWH, et al. Бремя и социально-экономические аспекты астмы, аллергического ринита, атопического дерматита и пищевой аллергии. Expert Rev Pharmacoeconomics Outcomes Res. (2020) 20:437–53. дои: 10.1080/14737167.2020.1819793

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

3. Аунг Т., Бизоньяно Д.Д., Морган М.А. Аллергические заболевания органов дыхания как потенциальное сопутствующее заболевание артериальной гипертензии. Cardiol J. (2010) 17:443–7.

Реферат PubMed | Академия Google

4. Вуд Р.А., Камарго К.А., Либерман П., Сэмпсон Х.А., Шварц Л.Б., Зитт М. и соавт. Анафилаксия в Америке: распространенность и характеристики анафилаксии в США. J Allergy Clin Immunol. (2014) 133:461–7. doi: 10.1016/j.jaci.2013.08.016

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

5. Радауэр С., Бублин М., Вагнер С., Мари А., Брайтенедер Х.Аллергены делятся на несколько белковых семейств и обладают ограниченным числом биохимических функций. J Allergy Clin Immunol. (2008) 121:847–52. doi: 10.1016/j.jaci.2008.01.025

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

8. Константа С., Пфайффер С., Вудард А., Паскуалини Т., Боттомли К., Константа Б.С. и др. Степень лигирования Т-клеточного рецептора может определять функциональную дифференцировку наивных CD4+ Т-клеток. J Exp Med. (1995) 182:1591–6.doi: 10.1084/jem.182.5.1591

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

9. Tao X, Constant S, Jorritsma P, Bottomly K. Сила сигнала TCR определяет костимулирующие потребности для дифференцировки Th2 и Th3 CD4+ T-клеток. J Иммунол. (1997) 159:5956–63.

Реферат PubMed | Академия Google

10. Egger M, Jurets A, Wallner M, Briza P, Ruzek S, Hainzl S, et al. Оценка иммуногенности белка с помощью эндолизосомного деградома, полученного из дендритной клеточной линии. ПЛОС ОДИН. (2011) 6:e17278. doi: 10.1371/journal.pone.0017278

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

11. Winter P, Stubenvoll S, Scheiblhofer S, Joubert IA, Strasser L, Briganser C, et al. Дизайн In silico вариантов Phl p 6 с измененной стабильностью укладки значительно влияет на процессинг антигена, иммуногенность и иммунную поляризацию. Фронт Иммунол. (2020) 11:1824. doi: 10.3389/fimmu.2020.01824

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

12.Лерер С.Б., Ибанез М.Д., Маккантс М.Л., Даул С.Б., Морган Дж.Е. Характеристика водорастворимых аллергенов креветок, высвобождаемых при кипячении. J Allergy Clin Immunol. (1990) 85:1005–13. дои: 10.1016/0091-6749(90)-5

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

13. Даул К.Б., Слэттери М., Риз Г., Лерер С.Б. Идентификация основного аллергена коричневой креветки (Penaeus aztecus) в виде мышечного белка тропомиозина. Int Arch Allergy Immunol. (1994) 105:49–55.дои: 10.1159/000236802

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

14. Вальчик Н.Е., Смит PMC, Тови Э., Райт Г.К., Флейшфрессер Д.Б., Робертс Т.Х. Анализ содержания сырого протеина и аллергенов в арахисе ( Arachis hypogaea сорта Walter) из трех регионов выращивания в Австралии. J Agric Food Chem. (2013) 61:3714–25. дои: 10.1021/jf305347r

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

15. Гор Дж. К., Шал К.Экспрессия, продукция и экскреция Bla g 1, основного аллергена человека, в связи с приемом пищи немецким тараканом, Blattella germanica . Med Vetinary Entomol . (2005) 19:127–34. doi: 10.1111/j.0269-283X.2005.00550.x

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

16. Визез Н., де Надаи П., Чоэль М., Фарах Дж., Хамзе М., Сенешаль Х. и др. Биохимический состав пыльцевых зерен Phleum pratense : обзор. Мол Иммунол. (2021) 136: 98–109. doi: 10.1016/j.molimm.2021.05.014

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

17. Batard T, Hrabina A, Xue ZB, Chabre H, Lemoine P, Couret MN, et al. Производство и протеомная характеристика фармацевтических экстрактов Dermatophagoides pteronyssinus и Dermatophagoides farinae для противоаллергических вакцин. Int Arch Allergy Immunol. (2006) 140: 295–305. дои: 10.1159/000093707

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

18.Сарпонг С.Б., Гамильтон Р.Г., Эгглстон П.А., Адкинсон Н.Ф. Социально-экономический статус и раса как факторы риска воздействия аллергенов тараканов и сенсибилизации у детей с астмой. J Allergy Clin Immunol. (1996) 97:1393–401. дои: 10.1016/S0091-6749(96)70209-9

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

19. Eggleston PA, Rosenstreich D, Lynn H, Gergen P, Baker D, Kattan M, et al. Взаимосвязь воздействия аллергена в помещении с чувствительностью кожных тестов у городских детей с астмой. J Allergy Clin Immunol. (1998) 102: 563–70. doi: 10.1016/S0091-6749(98)70272-6

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

20. Huss K, Adkinson NF, Eggleston PA, Dawson C, Van Natta ML, Hamilton RG. Воздействие клещей домашней пыли и тараканов являются сильными факторами риска положительных результатов кожных тестов на аллергию в программе лечения детской астмы. J Allergy Clin Immunol. (2001) 107:48–54. doi: 10.1067/mai.2001.111146

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

21.Olmedo O, Goldstein IF, Acosta L, Divjan A, Rundle AG, Chew GL, et al. Различия в воздействии и сенсибилизации к тараканам, мышам, пылевым клещам, кошкам и собакам в Нью-Йорке. J Allergy Clin Immunol. (2011) 128: 284–92.e7. doi: 10.1016/j.jaci.2011.02.044

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

22. Carlsten C, Dimich-Ward H, Becker AB, Ferguson A, Chan HW, Dybuncio A, et al. Воздействие аллергена в помещении, сенсибилизация и развитие астмы в когорте новорожденных с высоким риском. Педиатр Аллергический Иммунол. (2010) 21 (4 часть 2): e740–6. doi: 10.1111/j.1399-3038.2010.01021.x

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

23. Tovey ER, Willenborg CM, Crisafulli DA, Rimmer J, Marks GB. Большинство личных контактов с аэроаллергеном клещей домашней пыли происходит в течение дня. ПЛОС ОДИН. (2013) 8:e69900. doi: 10.1371/journal.pone.0069900

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

24. Tovey ER, Liu-Brennan D, Garden FL, Oliver BG, Perzanowski MS, Marks GB.Основанное на времени измерение воздействия биоаэрозоля аллергена клеща в течение 24 часов. ПЛОС ОДИН. (2016) 11:e0153414. doi: 10.1371/journal.pone.0153414

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

25. Niesler A, Scigała G, Łudzeń-Izbińska B. Уровни аллергенов кошек (Fel d 1) и собак (Can f 1) в автомобилях, домах и школах. Аэробиология. (2016) 32: 571–80. doi: 10.1007/s10453-016-9433-7

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

26.Сандер И., Лотц А., Нойманн Х.Д., Цибор С., Флэгге А., Захрадник Э. и др. Уровни комнатных аллергенов в осевшей воздушной пыли выше в детских садах, чем дома. Allergy Eur J Allergy Clin Immunol. (2018) 73:1263–75. doi: 10.1111/all.13371

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

27. Дхармейдж С.К., Лодж С.Л., Мэтисон М.С., Кэмпбелл Б., Лоу А.Дж. Воздействие кошек: обновленная информация о рисках сенсибилизации и аллергических заболеваний. Curr Allergy Asthma Rep. (2012) 12:413–23. doi: 10.1007/s11882-012-0288-x

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

28. Ogburn RN, Randall TA, Xu Y, Roberts JH, Mebrahtu B, Karnuta JM, et al. Являются ли аллергены пылевых клещей более распространенными и/или более стабильными, чем другие белки Dermatophagoides pteronyssinus ? J Allergy Clin Immunol. (2017) 139:1030–2.e1. doi: 10.1016/j.jaci.2016.08.016

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

29.Кабрера А., Рэндалл Т.А., Огберн Р.Н., Мебрахту Б., Джонсон Дж.Х.Р., Фу ACY и др. Являются ли аллергены более распространенными и/или более стабильными, чем другие белки в пыльце и пыли? Allergy Eur J Allergy Clin Immunol. (2019) 75:1267–9. doi: 10.1111/all.14121

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

30. Fu T-J, Abbott UR, Hatzos C. Усвояемость пищевых аллергенов и неаллергенных белков в имитированной желудочной жидкости и имитированной кишечной жидкости – сравнительное исследование. J Agric Food Chem. (2002) 50:7154–60. дои: 10.1021/jf020599h

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

32. Herman RA, Woolhiser MM, Ladics GS, Korjagin VA, Schafer BB, Storer NP, et al. Стабильность набора аллергенов и неаллергенов в смоделированной желудочной жидкости. Int J Food Sci Nutr. (2007) 58:125–41. дои: 10.1080/09637480601149640

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

33. Prodic I, Stanic-Vucinic D, Apostolovic D, Mihailovic J, Radibratovic M, Radosavljevic J, et al.Влияние матрицы арахиса на стабильность аллергенов в пищеварительной системе, моделируемой желудком: 2S альбумины вносят основной вклад в IgE-реактивность коротких устойчивых к перевариванию пептидов. Clin Exp Аллергия. (2018) 48:731–40. doi: 10.1111/cea.13113

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

34. Bernard H, Ah-Leung S, Drumare MF, Feraudet-Tarisse C, Verhasselt V, Wal JM, et al. Аллергены арахиса быстро переносятся с грудным молоком человека и могут предотвратить сенсибилизацию у мышей. Allergy Eur J Allergy Clin Immunol. (2014) 69:888–97. doi: 10.1111/all.12411

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

35. Шокер Ф., Баумерт Дж., Кулл С., Петерсен А., Беккер В.М., Яппе У. Проспективное исследование переноса Ара h 2, наиболее сильного аллергена арахиса, в грудное молоко человека. Педиатр Аллергический Иммунол. (2016) 27:348–55. doi: 10.1111/pai.12533 ​​

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

36.Морено Ф.Дж., Меллон Ф.А., Уикхэм М.С.Дж., Боттрилл А.Р., Миллс ЭНК. Стабильность основного аллергена альбумина бразильского ореха 2S (Ber e 1) к физиологически значимому пищеварению в желудочно-кишечном тракте in vitro . FEBS J. (2005) 272:341–52. doi: 10.1111/j.1742-4658.2004.04472.x

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

37. Aalberse RC, Mueller GA, Derksen NIL, Aalberse JA, Edwards LL, Pomés A, et al. Идентификация амино-концевого фрагмента Ara h 1 в качестве основной мишени IgE-связывающей активности в основной фракции белка арахиса. Clin Exp Аллергия. (2020) 50:401–5. doi: 10.1111/cea.13554

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

38. Downs ML, Semic-Jusufagic A, Simpson A, Bartra J, Fernandez-Rivas M, Rigby NM, et al. Характеристика низкомолекулярных аллергенов грецкого ореха ( Juglans regia ). J Agric Food Chem. (2014) 62:11767–75. дои: 10.1021/jf504672m

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

39.Пэн Р.Д., Пайген Б., Эгглстон П.А., Хагберг К.А., Креванс М., Кертин-Броснан Дж. и соавт. Как изменчивость, так и уровень воздействия аллергена на мышей влияют на фенотип иммунного ответа у рабочих на ферме по выращиванию мышей. J Allergy Clin Immunol. (2011) 128:390–6.e7. doi: 10.1016/j.jaci.2011.04.050

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

40. Torjusen EN, Diette GB, Breysse PN, Curtin-Brosnan J, Aloe C, Matsui EC. Взаимосвязь доза-реакция между воздействием мышиного аллергена и заболеваемостью астмой среди городских детей и подростков. Воздух в помещении. (2013) 23:268–74. doi: 10.1111/ina.12009

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

41. Simoneti CS, Freitas AS, Barbosa MCR, Ferraz E, de Menezess MB, Bagatin E, et al. Изучение факторов риска атопической сенсибилизации, астмы и гиперреактивности бронхов у работников лабораторий на животных. J Оккупация здоровья. (2016) 58:7–15. doi: 10.1539/joh.15-0045-OA

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

44.Буске Ж., Менардо Ж.Л., Азнар Р., Робине-Леви М., Мишель Ф.Б. Клинико-иммунологическое обследование пчеловодов в связи с их сенсибилизацией. J Allergy Clin Immunol. (1984) 73:332–40. дои: 10.1016/0091-6749(84)

-6

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

45. Kalogeromitros D, Makris M, Gregoriou S, Papaioannou D, Katoulis A, Stavrianeas NG. Модель сенсибилизации пчелиного яда у пчеловодов: 5-летнее проспективное исследование. Аллергия Астма Proc. (2006) 27:383–7. doi: 10.2500/aap.2006.27.2901

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

47. Chliva C, Aggelides X, Makris M, Katoulis A, Rigopoulos D, Tiligada E. Сопоставимые профили уровней гистамина и IgG4 в сыворотке у пчеловодов-аллергиков. Allergy Eur J Allergy Clin Immunol. (2015) 70: 457–60. doi: 10.1111/all.12568

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

48. Мейлер Ф., Цумкер Дж., Клункер С., Рюкерт Б., Акдис К.А., Акдис М. In vivo переключаются на Т-регуляторные клетки, секретирующие IL-10, при воздействии высоких доз аллергена. J Exp Med. (2008) 205:2887–98. doi: 10.1084/jem.20080193

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

49. Coomes SM, Kannan Y, Pelly VS, Entwistle LJ, Guidi R, Perez-Lloret J, et al. Клетки CD4 + Th3 напрямую регулируются IL-10 во время аллергического воспаления дыхательных путей. Иммунол слизистых оболочек. (2017) 10:150–61. doi: 10.1038/ми.2016.47

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

51.Лин А.А., Фриман А.Ф., Натман Т.Б. ИЛ-10 косвенно подавляет индуцированную ИЛ-4 продукцию IgE В-клетками человека. ИммуноГоризонты. (2018) 2:398–406. doi: 10.4049/иммуногоризонты.1800076

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

52. Jones M, Jeal H, Schofield S, Harris JM, Shamji MH, Francis JN, et al. Крыси-специфические антитела IgG и IgG4, связанные с ингибированием связывания комплекса IgE-аллерген у лабораторных животных. Occup Environ Med. (2014) 71: 619–23. doi: 10.1136/oemed-2014-102119

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

53. Кроп Э.Дж.М., Докес Г., Хидерик Д.Д.Дж., Алберс Р.К., Ван Дер Зее Д.С. Антитела IgG4 против грызунов у лабораторных животных не защищают от аллергической сенсибилизации. Allergy Eur J Allergy Clin Immunol. (2011) 66:517–22. doi: 10.1111/j.1398-9995.2010.02508.x

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

54.Джил Х., Дрейпер А., Харрис Дж., Тейлор А.Н., Куллинан П., Джонс М. Модифицированные ответы Th3 при воздействии высоких доз аллергена: использование профессиональной модели. Am J Respir Crit Care Med. (2006) 174:21–5. doi: 10.1164/rccm.200506-964OC

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

55. Grilo JR, Kitzmüller C, Aglas L, Sánchez Acosta G, Vollmann U, Ebner C, et al. IgE-перекрестно-блокирующие антитела к Fagales после сублингвальной иммунотерапии рекомбинантным Bet v 1. Allergy Eur J Allergy Clin Immunol. (2021) 76: 2555–64. doi: 10.1111/all.14817

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

56. Ютель М., Пихлер В.Дж., Скрбич Д., Урвайлер А., Дахинден С., Мюллер У.Р. Иммунотерапия пчелиным ядом приводит к снижению уровня IL-4 и IL-5 и увеличению секреции IFN-γ в культурах Т-клеток, стимулированных специфическим аллергеном. J Иммунол. (1995) 154:4187–94.

Реферат PubMed | Академия Google

58.Санчес Акоста Г., Кинасиян Т., Китцмюллер С., Мёбс С., Пфютцнер В., Боле Б. IgE-блокирующие антитела после СЛИТ с рекомбинантным Mal d 1 согласуются с улучшенной аллергией на яблоки. J Allergy Clin Immunol. (2020) 146:894–900.e2. doi: 10.1016/j.jaci.2020.03.015

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

59. Жаннин П., Леконе С., Дельнесте Ю., Гоша Дж. Ф., Боннефой Дж. Ю. Продукция IgE по сравнению с IgG4 может по-разному регулироваться IL-10. J Иммунол. (1998) 160:3555–61.

Реферат PubMed | Академия Google

60. Акбари О., Де Кройфф Р. Х., Уметсу Д. Т. Легочные дендритные клетки, продуцирующие IL-10, опосредуют толерантность, индуцированную респираторным воздействием антигена. Нат Иммунол. (2001) 2:725–31. дои: 10.1038/

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

61. Вальдшнеп А., Лоу Л.А., Мюррей К.С., Симпсон Б.М., Пипис С.Д., Киссен П. и соавт. Контроль окружающей среды в раннем возрасте: влияние на симптомы, сенсибилизацию и функцию легких в возрасте 3 лет. Am J Respir Crit Care Med. (2004) 170:433–9. doi: 10.1164/rccm.200401-083OC

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

62. Woodcock H, Craven M, Hassall R, Hadley E, Simpson A, Custovic A. Аллергены пылевых клещей переносятся не только на крупных частицах. Грудная клетка. (1999) 10: 258–60. doi: 10.1034/j.1399-3038.1999.00050.x

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

63. ван Бовен Ф.Е., де Йонг Н.В., Луманс MGLC, Брауншталь Г.Дж., Герт ван Вейк Р., Арендс Л.Р.Описание флуктуирующих измерений аэрозольной пыли в помещении с применением к аллергенам клещей домашней пыли. Научный представитель (2020) 10:16897. doi: 10.1038/s41598-020-73839-x

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

64. де Блей Ф., Хейманн П.В., Чепмен М.Д., Platts-Mills TAE. Аллергены клещей домашней пыли: сравнение аллергенов группы II с аллергеном клещей группы I и кошачьим аллергеном Fel d I. J Allergy Clin Immunol. (1991) 88:919–26. дои: 10.1016/0091-6749(91)

-N

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

65.Ву Т., Холопайнен Р., Виитанен А., Вайниотало С., Туоми Т., Кескинен Дж. и соавт. Ингаляционное воздействие ресуспендированных биологических твердых частиц на младенцев и взрослых. Экологическая наука Техн. (2018) 52: 237–47. doi: 10.1021/acs.est.7b04183

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

66. Gomes C, Freihaut J, Bahnfleth W. Ресуспендирование аллергенсодержащих частиц при механических и аэродинамических нарушениях при ходьбе человека. Атмос Окружающая среда. (2007) 41:5257–70.doi: 10.1016/j.atmosenv.2006.07.061

Полнотекстовая перекрестная ссылка | Академия Google

68. Custovic A, Green R, Fletcher A, Smith A, Pickering CAC, Chapman MD, et al. Аэродинамические свойства основного аллергена собак Can f 1: распространение в жилых помещениях, концентрация и размер частиц аллергена в воздухе. Am J Respir Crit Care Med. (1997) 155:94–8. doi: 10.1164/ajrccm.155.1.

95

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

69.Эсти Б., Пермол П., Делорето К., Бакси С.Н., Фипатанакул В. Астма и аллергии в школьной среде. Clin Rev Allergy Immunol. (2019) 57:415–26. doi: 10.1007/s12016-019-08735-y

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

70. Platts-Mills TAE, Vaughan JW, Blumenthal K, Pollart Squillace S, Sporik RB. Сывороточные антитела IgG и IgG4 к Fel d 1 среди детей, подвергшихся воздействию 20 мкг Fel d 1 в домашних условиях: актуальность неаллергического модифицированного ответа Th3. Int Arch Allergy Immunol. (2001) 124:126–9. дои: 10.1159/000053689

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

71. Тови Э.Р., Алмквист С., Ли К., Крисафулли Д., Маркс ГБ. Нелинейная зависимость воздействия клещевого аллергена на клещевую сенсибилизацию и астму в когорте новорожденных. J Allergy Clin Immunol. (2008) 122:114–8, 118.e1–5. doi: 10.1016/j.jaci.2008.05.010

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

72. Platts-Mills T, Vaughan J, Squillace S, Woodfolk J, Sporik R.Сенсибилизация, астма и модифицированный ответ Th3 у детей, подвергшихся воздействию кошачьего аллергена: популяционное перекрестное исследование. Ланцет. (2001) 357:752–6. doi: 10.1016/S0140-6736(00)04168-4

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

73. Almqvist C, Egmar AC, Hedlin G, Lundqvist M, Nordvall SL, Pershagen G, et al. Прямое и непрямое воздействие домашних животных – риск сенсибилизации и астмы в возрасте 4 лет в когорте новорожденных. Clin Exp Аллергия. (2003) 33:1190–7.doi: 10.1046/j.1365-2222.2003.01764.x

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

74. Gupta RS, Springston EE, Smith B, Warrier MR, Pongracic J, Holl JL. Географическая изменчивость детской пищевой аллергии в США. Клин Педиатр. (2012) 51:856–61. дои: 10.1177/00092448526

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

75. Elholm G, Linneberg A, Husemoen LLN, Omland, Grønager PM, Sigsgaard T, et al.Датский городской-сельский градиент аллергической сенсибилизации и заболеваний у взрослых. Clin Exp Аллергия. (2016) 46:103–11. doi: 10.1111/cea.12583

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

76. Christensen SH, Timm S, Janson C, Benediktsdóttir B, Forsberg B, Holm M, et al. Четкий градиент аллергического ринита между городом и деревней в популяционном исследовании в Северной Европе. Eur Clin Respir J. (2016) 3:33463. дои: 10.3402/ecrj.v3.33463

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

77.Stemeseder T, Schweidler B, Doppler P, Klinglmayr E, Moser S, Lueftenegger L, et al. Воздействие бытовых аллергенов в различных жилых помещениях и его влияние на сенсибилизацию IgE в географически ограниченной австрийской когорте. ПЛОС ОДИН. (2017) 12:e0168686. doi: 10.1371/journal.pone.0168686

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

78. Riedler J, Braun-Fahrländer C, Eder W, Schreuer M, Waser M, Maisch S, et al. Воздействие сельского хозяйства в раннем возрасте и развитие астмы и аллергии: поперечное исследование. Ланцет. (2001) 358:1129–33. doi: 10.1016/S0140-6736(01)06252-3

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

80. Обер С., Сперлинг А.И., фон Мутиус Э., Верчелли Д. Иммунное развитие и окружающая среда: уроки детей амишей и гуттеритов. Карр Опин Иммунол. (2017) 48:51–60. doi: 10.1016/j.coi.2017.08.003

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

81. Stein MM, Hrusch CL, Gozdz J, Igartua C, Pivniouk V, Murray SE, et al.Врожденный иммунитет и риск астмы у детей с ферм амишей и гуттеритов. N Engl J Med. (2016) 375:411–21. дои: 10.1056/NEJMoa1508749

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

82. Langenkamp A, Messi M, Lanzavecchia A, Sallusto F. Кинетика активации дендритных клеток: влияние на праймирование Th2, Th3 и неполяризованных Т-клеток. Нат Иммунол. (2000) 1:311–6. дои: 10.1038/79758

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

83.Хоскен Н.А., Шибуя К., Хит А.В., Мерфи К.М., О’Гарра А. Влияние дозы антигена на развитие фенотипа CD4+ Т-хелперных клеток в трансгенной модели Т-клеточного рецептора-ab-. J Exp Med. (1995) 182:1579–84. doi: 10.1084/jem.182.5.1579

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

84. Henrickson SE, Mempel TR, Mazo IB, Liu B, Artyomov MN, Zheng H, et al. Восприятие Т-клетками дозы антигена регулирует интерактивное поведение с дендритными клетками и устанавливает порог для активации Т-клеток. Нат Иммунол. (2008) 9: 282–91. дои: 10.1038/ni1559

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

85. Ferreira F, Hirtenlehner K, Jilek A, Godnik-Cvar J, Breiteneder H, Grimm R, et al. Анализ реактивности иммуноглобулина Е и Т-лимфоцитов на изоформы основного аллергена пыльцы березы Bet v 1: возможности использования гипоаллергенных изоформ для иммунотерапии. J Exp Med. (1996) 183:599–609. doi: 10.1084/jem.183.2.599

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

86.Грутч С., Фукс Дж. Э., Ахаммер Л., Каменик А. С., Лидл К. Р., Толлингер М. Конформационная гибкость отличает встречающиеся в природе изоформы Bet v 1. Int J Mol Sci. (2017) 18:1–15. дои: 10.3390/ijms18061192

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

87. Freier R, Dall E, Brandstetter H. Сайты распознавания протеазы в Bet v 1a являются загадочными, что объясняет его медленную обработку, связанную с его аллергенностью. Научный представитель (2015) 5:12707. дои: 10.1038/srep12707

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

88. Wagner S, Radauer C, Bublin M, Hoffmann-Sommergruber K, Kopp T, Greisenegger EK, et al. Встречающиеся в природе гипоаллергенные изоформы Bet v 1 не могут индуцировать ответы IgE у людей с аллергией на пыльцу березы. J Allergy Clin Immunol. (2008) 121:246–52. doi: 10.1016/j.jaci.2007.08.006

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

89. Акарт С., Кофлер С., Хорейс-Хёк Дж., Зуленер Н., Асам С., Фон Графенштейн С. и соавт.Влияние нитрования на структуру и иммуногенность мажорного аллергена пыльцы березы Bet v 1.0101. ПЛОС ОДИН. (2014) 9:e104520. doi: 10.1371/journal.pone.0104520

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

90. Toda M, Reese G, Gadermaier G, Schulten V, Lauer I, Egger M, et al. Развертывание белка сильно модулирует аллергенность и иммуногенность Pru p 3, основного аллергена персика. J Allergy Clin Immunol. (2011) 128:1022–30.е1–7. doi: 10.1016/j.jaci.2011.04.020

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

91. Gadermaier G, Jahn-Schmid B, Vogel L, Egger M, Himly M, Briza P, et al. Нацеливание на стабилизированную цистеином складку Art v 1 для иммунотерапии аллергии на пыльцу полыни. Мол Иммунол. (2010) 47:1292–8. doi: 10.1016/j.molimm.2009.11.029

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

92. Окури Т., Нагатомо С., Ода К., Со Т., Имото Т., Уэда Т.Конформационная стабильность белка является иммунологически доминирующим фактором: доказательство того, что свободные энергетические барьеры для разворачивания белка ограничивают иммуногенность чужеродных белков. J Иммунол. (2010) 185:4199–205. doi: 10.4049/jimmunol.09

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

94. Ragone R. Феноменологическое сходство между денатурацией белка и растворением малых молекул: понимание механизма, определяющего термическую устойчивость глобулярных белков. Структура белков Генетическая функция. (2003) 64:792–4. doi: 10.1002/прот.10574

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

95. van Niel G, Wubbolts R, Stoorvogel W. Эндосомальная сортировка MHC класса II определяет презентацию антигена дендритными клетками. Curr Opin Cell Biol. (2008) 20:437–44. doi: 10.1016/j.ceb.2008.05.011

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

96. Machado Y, Freier R, Scheiblhofer S, Thalhamer T, Mayr M, Briza P, et al.Стабильность складок при эндолизосомальном закислении является ключевым фактором аллергенности и иммуногенности основного аллергена пыльцы березы. J Allergy Clin Immunol. (2016) 137:1525–34. doi: 10.1016/j.jaci.2015.09.026

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

97. Wolf M, Aglas L, Twaroch TE, Steiner M, Huber S, Hauser M, et al. Чувствительность к эндолизосомной протеазе Amb a 1 как детерминант аллергенности. J Allergy Clin Immunol. (2018) 141:1488–91.е5. doi: 10.1016/j.jaci.2017.10.027

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

98. да Силва Э.С., Хубер С., Алькантара-Невес Н.М., Асам С., Сильвейра Э.Ф., де Андраде Белитардо Э.М. и др. Делеция N-концевого пептида влияет на иммунологические и структурные особенности блота 5. Allergy Eur J Allergy Clin Immunol. (2020) 75:1503–7. doi: 10.1111/all.14176

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

99. Со Т, Ито ХО, Хирата М, Уэда Т, Имото Т.Вклад конформационной стабильности лизоцима кур в индукцию Т-хелперных иммунных ответов 2-го типа. Иммунология. (2001) 104: 259–68. doi: 10.1046/j.1365-2567.2001.01314.x

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

100. Nakamura H, Ohkuri T, So T, Ueda T. Взаимосвязь между величиной продукции IgE у мышей и конформационной стабильностью аллергена клеща домашней пыли, Der p 2. Biochim Biophys Acta Gen Subj. (2016) 1860:2279–84.doi: 10.1016/j.bbagen.2016.04.014

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

103. Ким А., Хартман И.З., Пур Б., Боронина Т., Коул Р.Н., Сонг Н. и др. Различные пути отбора иммунодоминантных эпитопов из различных антигенных источников. Нац.коммун. (2014) 5:5369. doi: 10.1038/ncomms6369

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

105. Тода М., Касаи М., Хосокава Х., Накано Н., Танигути Ю., Иноуе С. и соавт.ДНК-вакцина с использованием гена инвариантной цепи для доставки пептида CD4+T-клеточного эпитопа, полученного из аллергена пыльцы японского кедра, ингибирует аллерген-специфический IgE-ответ. Евро J Иммунол. (2002) 32:1631–9.3.

Реферат PubMed | Академия Google

106. Rosskopf S, Jutz S, Neunkirchner A, Candia MR, Jahn-Schmid B, Bohle B, et al. Создание инженерной системы АПК для изучения и оптимизации презентации иммунодоминантных пептидов основных аллергенов. Научный представитель (2016) 6:31580. дои: 10.1038/srep31580

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

107. Senti G, Crameri R, Kuster D, Johansen P, Martinez-Gomez JM, Graf N, et al. Внутрилимфатическая иммунотерапия аллергии на кошек вызывает толерантность уже после 3 инъекций. J Allergy Clin Immunol. (2012) 129:1290–6. doi: 10.1016/j.jaci.2012.02.026

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

108. Yu S, Han B, Liu S, Wang H, Zhuang W, Huang Y, et al.Derp1-модифицированные дендритные клетки ослабляют аллергическое воспаление, регулируя развитие Т-хелперов типа 1 (Th2)/Th3 и регуляторных Т-клеток в мышиной модели аллергического ринита. Мол Иммунол. (2017) 90:172–81. doi: 10.1016/j.molimm.2017.07.015

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

109. Custovic A, Simpson BM, Simpson A, Hallam CL, Marolia H, Walsh D, et al. Текущее воздействие аллергенов клещей, кошек и собак, владение домашними животными и сенсибилизация к ингаляционным аллергенам у взрослых. J Allergy Clin Immunol. (2003) 111:402–7. doi: 10.1067/mai.2003.55

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

110. Kamath SD, Scheiblhofer S, Johnson CM, Machado Y, McLean T, Taki AC, et al. Влияние структурной стабильности на эндолизосомную деградацию и реактивность Т-клеток основного аллергена креветок тропомиозина. Allergy Eur J Allergy Clin Immunol. (2020) 75: 2909–19. doi: 10.1111/all.14410

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

111.Фостер Э.С., Кимбер И., Дирман Р.Дж. Связь между усвояемостью белка и аллергенностью: сравнение пепсина и катепсина. Токсикология. (2013) 309:30–8. doi: 10.1016/j.tox.2013.04.011

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

112. Akkerdaas J, Totis M, Barnett B, Bell E, Davis T, Edrington T, et al. Устойчивость пищевых белков к протеазе: неоднозначная картина для прогнозирования аллергенности, но полезный инструмент для оценки воздействия. Клин Трансл Аллергия. (2018) 8:1–12. doi: 10.1186/s13601-018-0216-9

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

114. Foo ACY, Thompson PM, Chen S, Jadi R, Lupo B, DeRose EF, et al. Белок комара AEG12 проявляет как цитолитические, так и противовирусные свойства посредством общего механизма переноса липидов. Proc Natl Acad Sci USA. (2021) 118:e20118. doi: 10.1073/pnas.20118

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

115.Оео-Сантос С., Лопес-Родригес Х.С., Гарсия-Мутон С., Сегундо-Акоста П.С., Хуардо А., Морено-Агилар С. и др. Биофизическое и биологическое влияние на структуру и IgE-связывание взаимодействия аллергена пыльцы оливы Ole e 7 с липидами. Biochem Biophys Acta Biomembr. (2020) 1862:183258. doi: 10.1016/j.bbamem.2020.183258

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

116. López-Rodríguez JC, Barderas R, Echaide M, Pérez-Gil J, Villalba M, Batanero E, et al.Поверхностная активность как решающий фактор биологического действия Ole e 1, основного аэроаллергена пыльцы оливкового дерева ( Olea europaea ). Ленгмюр. (2016) 32:11055–62. doi: 10.1021/acs.langmuir.6b02831

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

117. Trompette A, Divanovic S, Visintin A, Blanchard C, Hegde RS, Madan R, et al. Аллергенность в результате функциональной мимикрии белка комплекса Toll-подобных рецепторов. Природа. (2009) 457:585–9.doi: 10.1038/nature07548

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

118. Roldan NG, Engel R, Dupow S, Jakob K, Koops F, Orinska Z, et al. Медиаторы липидов из пыльцы тимофеевки способствуют эффекторной фазе аллергии и первичным дендритным клеткам для представления гликолипидов. Фронт Иммунол. (2019) 10:974. doi: 10.3389/fimmu.2019.00974

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

119. Luo C, Guo Y, Li Z, Ahmed I, Pramod SN, Gao X, et al.Эмульсия липидов повышает устойчивость рыбного аллергена парвальбумина к перевариванию in vitro и способность связывать IgG/IgE. Пищевая хим. (2020) 302:125333. doi: 10.1016/j.foodchem.2019.125333

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

120. Анджелина А., Сирвент С., Палладино С., Вереда А., Куэста-Херранц Дж., Эйвеггер Т. и соавт. Способность Sin a 2 и Ara h 1, основных аллергенов горчицы и арахиса надсемейства купина, взаимодействовать с липидами, подтверждает их аллергенность. Allergy Eur J Allergy Clin Immunol. (2016) 71:1284–94. doi: 10.1111/all.12887

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

121. Mueller GA, Pedersen LC, Lih FB, Glesner J, Moon AF, Chapman MD, et al. Новая структура аллергена тараканов Bla g 1 имеет значение для оценки аллергенности и воздействия. J Allergy Clin Immunol. (2013) 132:1420–6. doi: 10.1016/j.jaci.2013.06.014

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

122.Foo ACY, Thompson PM, Perera L, Arora S, DeRose EF, Williams J, et al. Гидрофобные лиганды влияют на структуру, стабильность и процессинг основного аллергена тараканов Bla g 1. Sci Rep. (2019) 9:18294. doi: 10.1038/s41598-019-54689-8

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

123. Soh WT, Aglas L, Mueller GA, Gilles S, Weiss R, Scheiblhofer S, et al. Многочисленные роли лигандов Bet v 1 в стабилизации аллергенов и модуляции активности эндосомальных протеаз. Allergy Eur J Allergy Clin Immunol. (2019) 74:2382–93. doi: 10.1111/all.13948

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

124. Seutter von Loetzen C, Hoffmann T, Hartl MJ, Schweimer K, Schwab W, Rösch P, et al. Секрет мажорного аллергена пыльцы березы Bet v 1: идентификация физиологического лиганда. Biochem J. (2014) 457:379–90. дои: 10.1042/BJ20130413

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

125.Маркович-Хаусли З., Дегано М., Ламба Д., Фон Ропенак-Лахай Э., Клеменс С., Сусани М. и др. Кристаллическая структура гипоаллергенной изоформы основного аллергена пыльцы березы Bet v 1 и ее вероятная биологическая функция переносчика растительных стероидов. Дж Мол Биол. (2003) 325:123–33. doi: 10.1016/S0022-2836(02)01197-X

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

127. Финкина Е.И., Мельникова Д.Н., Богданов И.В., Матвеевская Н.С., Игнатова А.А., Торопыгин И.Ю., и соавт.Влияние различных липидных лигандов на стабильность и иге-связывающую способность аллергена чечевицы len c 3. Биомолекулы. (2020) 10:1668. doi: 10.3390/biom10121668

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

128. Vassilopoulou E, Rigby N, Moreno FJ, Zuidmeer L, Akkerdaas J, Tassios I, et al. Влияние in vitro желудочного и двенадцатиперстного пищеварения на аллергенность белка-переносчика липидов винограда. J Allergy Clin Immunol. (2006) 118:473–80.doi: 10.1016/j.jaci.2006.04.057

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

129. Abdullah SU, Alexeev Y, Johnson PE, Rigby NM, MacKie AR, Dhaliwal B, et al. Связывание лиганда с аллергенным белком-переносчиком липидов увеличивает конформационную гибкость, что приводит к увеличению восприимчивости к гастродуоденальному протеолизу. Научный представитель (2016) 6:30279. дои: 10.1038/srep30279

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

130.Satitsuksanoa P, Kennedy M, Gilis D, Le Mignon M, Suratannon N, Soh WT и др. Минорный аллерген клеща домашней пыли Der p 13 представляет собой белок, связывающий жирные кислоты, и активатор TLR2-опосредованного врожденного иммунного ответа. Allergy Eur J Allergy Clin Immunol. (2016) 71:1425–34. doi: 10.1111/all.12899

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

131. Smole U, Gour N, Phelan J, Hofer G, Köhler C, Kratzer B, et al. Сывороточный амилоид А представляет собой растворимый рецептор распознавания образов, который управляет иммунитетом 2 типа. Нат Иммунол. (2020) 21: 756–65. doi: 10.1038/s41590-020-0698-1

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

133. Mogensen JE, Ferreras M, Wimmer R, Petersen SV, Enghild JJ, Otzen DE. Основной аллерген пыльцы березы, Bet v 1, связывается и проницаем для мембран. Биохимия. (2007) 46:3356–65. дои: 10.1021/bi062058h

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

136. Dietz CJ, Sun H, Yao WC, Citardi MJ, Corry DB, Luong AU.Индукция Aspergillus fumigatus экспрессии IL-33 при хроническом риносинусите зависит от PAR2. Ларингоскоп. (2019) 129:2230–5. doi: 10.1002/лари.28000

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

137. Kale SL, Arora N. Per a 10 активирует линию эпителиальных клеток человеческого происхождения протеазозависимым образом через PAR-2. Иммунобиология. (2015) 220:525–32. doi: 10.1016/j.imbio.2014.10.018

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

138.Кондо С., Хелин Х., Ситидзё М., Бэкон К.Б. Экстракт аллергена таракана стимулирует активируемый протеазой рецептор-2 (PAR-2), экспрессируемый в фибробластах легких мыши. Воспалительные рез. (2004) 53:489–96. doi: 10.1007/s00011-004-1287-8

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

139. Jeong SK, Kim HJ, Youm JK, Ahn SK, Choi EH, Sohn MH, et al. Аллергены клещей и тараканов активируют активируемый протеазой рецептор 2 и задерживают восстановление эпидермального барьера проницаемости. Дж Инвест Дерматол. (2008) 128:1930–9. doi: 10.1038/jid.2008.13

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

140. Lefrançais E, Roga S, Gautier V, Gonzalez-de-Peredo A, Monsarrat B, Girard JP, et al. IL-33 преобразуется в зрелые биоактивные формы с помощью эластазы нейтрофилов и катепсина G. Proc Natl Acad Sci USA. (2012) 109:1673–8. doi: 10.1073/pnas.1115884109

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

141. Cayrol C, Duval A, Schmitt P, Roga S, Camus M, Stella A, et al.Аллергены окружающей среды вызывают аллергическое воспаление посредством протеолитического созревания IL-33. Нат Иммунол. (2018) 19: 375–85. doi: 10.1038/s41590-018-0067-5

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

142. Scott IC, Majithiya JB, Sanden C, Thornton P, Sanders PN, Moore T, et al. Интерлейкин-33 активируется протеолитической активностью, связанной с аллергеном и некрозом, для регуляции его аларминовой активности во время повреждения эпителия. Научный представитель (2018) 8:3363.doi: 10.1038/s41598-018-21589-2

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

144. Грозданович М.М., Кавич М., Нешич А., Анджелкович У., Акбари П., Смит Дж.Дж. и соавт. Цистеиновая протеаза киви актинидин разрушает кишечный барьер, разрушая плотные соединения. Biochim Biophys Acta Gen Subj. (2016) 1860: 516–26. doi: 10.1016/j.bbagen.2015.12.005

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

145. Кале С.Л., Агравал К., Гаур С.Н., Арора Н.Аллерген протеазы тараканов вызывает аллергическое воспаление дыхательных путей посредством активации эпителиальных клеток. Научный представитель (2017) 7:4234. дои: 10.1038/srep42341

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

146. Wan H, Winton HL, Soeller C, Tovey ER, Gruenert DC, Thompson PJ, et al. Der p 1 способствует трансэпителиальной доставке аллергена за счет нарушения плотных контактов. Дж Клин Инвест. (1999) 104:123–33. дои: 10.1172/JCI5844

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

147.Энрикес О.А., Бесте К. Ден, Ходдесон Э.К., Паркос К.А., Нусрат А., Уайз С.К. Аллерген клеща домашней пыли Der p 1 воздействует на плотные соединения синоназального эпителия. Int Forum Allergy Rhinol. (2013) 3:630–5. doi: 10.1002/alr.21168

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

148. Post S, Nawijn MC, Jonker MR, Kliphuis N, Van Den Berge M, Van Oosterhout AJM, et al. Передача сигналов кальция, индуцированная клещами домашней пыли, вызывает дисфункцию эпителиального барьера и продукцию CCL20. Allergy Eur J Allergy Clin Immunol. (2013) 68:1117–25. doi: 10.1111/all.12202

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

149. Маури М., Элли Т., Кавилья Г., Убольди Г., Аззи М. RAWGraphs: платформа визуализации для создания открытых выходных данных. В: Материалы 12-й двухгодичной конференции по итальянскому языку SIGCHI Глава . Кальяри (2017). п. 1–5. дои: 10.1145/3125571.3125585

Полнотекстовая перекрестная ссылка | Академия Google

150.да Силва Э.С., Аглас Л., Пинейро К.С., де Андраде Белитардо Э.М., Силвейра Э.Ф., Хубер С. и др. Гибрид двух основных аллергенов Blomia tropicalis в качестве кандидата на противоаллергическую вакцину. Clin Exp Аллергия. (2020) 50:835–47. doi: 10.1111/cea.13611

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

151. Кампана Р., Вртала С., Мадереггер Б., Далл’Антония Ю., Зафред Д., Блатт К. и др. Измененная презентация эпитопа IgE: модель гипоаллергенной активности, обнаруженная для тримера Bet v 1. Мол Иммунол. (2011) 48:431–41. doi: 10.1016/j.molimm.2010.09.016

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

152. Вртала С., Фор М., Кампана Р., Баумгартнер С., Валент П., Валента Р. Генная инженерия тримеров гипоаллергенных фрагментов основного аллергена пыльцы березы Bet v 1 для вакцинации против аллергии. Вакцина. (2011) 29:2140–8. doi: 10.1016/j.vaccine.2010.12.080

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

153.Райзингер Дж., Хорак Ф., Паули Г., Ван Хаге М., Кромвель О., Кениг Ф. и др. Аллергенспецифические назальные IgG-антитела, индуцированные вакцинацией генетически модифицированными аллергенами, связаны со снижением назальной чувствительности к аллергенам. J Allergy Clin Immunol. (2005) 116:347–54. doi: 10.1016/j.jaci.2005.04.003

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

154. Schulke S, Kuttich K, Wolfheimer S, Duschek N, Wangorsch A, Reuter A, et al. Конъюгация дикого типа и гипоаллергенного аллергена полыни Art v 1 с флагеллином индуцирует IL-10-DC и подавляет аллерген-специфические Th3-ответы in vivo . Научный представитель . (2017) 7:11782. doi: 10.1038/s41598-017-11972-w

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

155. Banerjee S, Weber M, Blatt K, Swoboda I, Focke-Tejkl M, Valent P, et al. Преобразование Der p 23, нового основного аллергена клещей домашней пыли, в гипоаллергенную вакцину. J Иммунол. (2014) 192:4867–75. doi: 10.4049/jimmunol.1400064

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

156. Aglas L, Bethanis A, Chrusciel P, Stolz F, Gruen M, Jaakkola UM, et al. In vivo Индукция функциональных ингибирующих антител IgG гипоаллергенным вариантом Bet v 1. Фронт Иммунол. (2020) 11:2118. doi: 10.3389/fimmu.2020.02118

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

157. Aglas L, Gilles S, Bauer R, Huber S, Araujo GR, Mueller G, et al. Контекст имеет значение: поляризация Th3 возникает из-за состава пыльцы, а не из-за присущей белку аллергенности. J Allergy Clin Immunol. (2018) 142:984–7.е6. doi: 10.1016/j.jaci.2018.05.004

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

158. Tordesillas L, Cubells-Baeza N, Gómez-Casado C, Berin C, Esteban V, Barcik W, et al. Механизмы, лежащие в основе индукции аллергической сенсибилизации Pru p 3. Clin Exp Allergy. (2017) 47:1398–408. doi: 10.1111/cea.12962

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

159. Дирман Р.Дж., Alcocer MJC, Кимбер И. Влияние растительных липидов на иммунный ответ у мышей на основной аллерген бразильского ореха Ber e 1. Clin Exp Аллергия. (2007) 37:582–91. doi: 10.1111/j.1365-2222.2007.02689.x

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

161. Matricardi PM, Kleine-Tebbe J, Hoffmann HJ, Valenta R, Hilger C, Hofmaier S, et al. Руководство пользователя по молекулярной аллергологии EAACI. Педиатр Аллергический Иммунол. (2016) 27 (Приложение 23): 1–250. doi: 10.1111/pai.12563

Реферат PubMed | Полный текст перекрестной ссылки | Академия Google

Модификация характеристик удаления смачивания для улучшения морфологии и оптических свойств платиновых наноструктур с использованием расходуемого слоя индия

Реферат

Металлические наночастицы (НЧ), изготовленные с помощью метода твердофазного удаления смачивания (SSD), применимы во многих оптоэлектронных, биомедицинских и каталитические приложения.Однако изготовление металлических наночастиц с элементами с низкой диффузионной способностью, такими как платина (Pt), было затруднено из-за четко определенной конфигурации и однородности из-за низкой диффузионной способности атомов Pt, и, таким образом, страдают оптические свойства. В этой статье эволюция четко определенной конфигурации и улучшенная однородность наночастиц Pt демонстрируются с помощью подхода измененного твердофазного удаления влаги (ASSD) с использованием расходуемого слоя индия (In). При отжиге высокая диффузионная способность атомов In может привести к образованию сплава In-Pt из-за перемешивания на границе раздела, и процесс удаления смачивания протекает вместе с усиленной диффузией атомов сплава In-Pt.В конце концов, за счет полной десорбции атомов индия путем сублимации образуются хорошо выраженные НЧ Pt. Путем контроля соотношения In и Pt в бислоях с фиксированной общей толщиной, таких как In 4,5 нм /Pt 1,5 нм , In 3 нм /Pt 3 нм , In 1,5 нм /Pt 4,5 нм , продемонстрированы изолированные куполообразные НЧ Pt различного размера, что отражает значительное влияние компонента In на процесс удаления влаги. Оптическая характеристика НЧ Pt демонстрирует формирование полос квадруполярного резонанса и сильного диполярного резонанса в УФ- и видимой областях соответственно, которые можно настраивать в зависимости от морфологии НЧ Pt.В частности, пики диполярного резонанса демонстрируют красное смещение с увеличением размера НЧ Pt и постепенно сужаются по мере улучшения однородности НЧ Pt.

Введение

Металлические наночастицы (НЧ) привлекли широкий исследовательский интерес из-за их жизненно важной роли во многих приложениях, например, в устройствах оптоэлектроники [1,2], солнечных элементах [3], топливных элементах [4], датчиках [5, 6]. ], фотокатализ [7] и биомедицинские устройства [8]. Введение металлических НЧ может значительно улучшить оптические, магнитные и каталитические свойства за счет возбуждения локализованного поверхностного плазмонного резонанса (LSPR), увеличения отношения поверхности к объему, высокой концентрации и подвижности носителей и т. д.[9–12]. Свойства металлических NP можно систематически изменять путем точного контроля морфологии NP, а именно размера, конфигурации, расстояния между ними и плотности [13, 14], которые являются ключевыми компонентами для достижения желаемой производительности в связанных приложениях [15, 16]. ]. Например, эффективность преобразования оптической энергии в солнечных элементах может быть значительно увеличена за счет включения НЧ Au из-за увеличения скорости фотогенерации экситонов при возбуждении LSPR [17], а полоса поглощения LSPR может определяться размером НЧ.В то же время НЧ Pt нашли широкое применение в различных каталитических реакциях, хранилищах водорода и оптических устройствах благодаря их превосходным электронным свойствам, химической стойкости, сродству к водороду и плазмонному резонансу [18–20]. Например, НЧ Pt, встроенные в анатаз TiO 2 , могут значительно повысить фотокаталитическую эффективность при облучении видимым светом за счет эффективного переноса электронов между НЧ Pt и TiO 2 , что способствует восстановлению и заряду O 2 разделение на границе раздела [21].В нескольких исследованиях сообщалось о получении НЧ Pt [22–24], и большинство из них были сосредоточены на улучшении конфигурации, зазора между НЧ и однородности без особого успеха из-за низкой диффузии, а также высокой термической стабильности пленок Pt [25]. ]. Как правило, для изготовления НЧ Pt требуется высокая температура отжига (выше 800°C), а адекватный контроль морфологии поверхности весьма ограничен. Таким образом, изготовление четко определенных НЧ Pt с улучшенной однородностью и изучение морфологических и оптических свойств может стать важной основой для соответствующих приложений.В этой статье четко определенные наночастицы Pt с улучшенной однородностью демонстрируются посредством измененного твердофазного удаления влаги (ASSD) двухслойной системы на сапфире (0001) и тщательно исследуются соответствующие свойства LSPR. Введение слоя In между Pt и сапфиром, а именно бислоя In/Pt, значительно усиливает процесс обезвоживания, что приводит к образованию четко определенных НЧ In-Pt при относительно более низкой температуре по сравнению с пленкой чистой Pt. Усиление обезвоживания может быть связано с высокой диффузионной способностью атомов In, перемешиванием с атомами Pt и образованием сплава In-Pt.Сублимация атомов In происходит на протяжении всего процесса обезвоживания, и, наконец, сублимация из матрицы наноструктур сплава дает чистые НЧ Pt. Контролируя температуру и толщину двойного слоя, можно изготовить наночастицы Pt различного размера с улучшенной конфигурацией и однородностью на основе улучшенного механизма минимизации диффузии и поверхностной энергии. Свойства LSPR наночастиц Pt анализируются в областях УФ-ВИД-БИК, что демонстрирует развитие и эволюцию динамических спектров экстинкции, отражения и пропускания в соответствии с различными режимами плазмонного резонанса, основанными на морфологии поверхности наночастиц Pt.

Материалы и методы

В данной работе изготовление НЧ Pt осуществлялось на двусторонне полированных сапфировых пластинах толщиной 430 мкм (0001) с отклонением от оси ± 0,1° (iNexus, Южная Корея) и пластины были расколоты на квадраты 6 × 6 мм 2 с помощью механической пилы. На рис. S1 представлены морфологические и оптические характеристики чистого сапфира, и чистый сапфир демонстрирует почти плоские спектры отражения и пропускания со средними значениями ~ 13% и 85% соответственно.Перед изготовлением НЧ подложки дегазировали при 600°C в течение 30 мин при 1 × 10 -4 Торр в камере импульсного лазерного осаждения (PLD) для удаления захваченных паров воды, частиц и оксидов. После дегазации пленки In и Pt осаждали последовательно в камере плазменного напыления, скорость роста составляла 0,05 нм/с при токе ионизации на 3 мА ниже 1 × 10 –1 Торр как для пленок In, так и для Pt. Были приготовлены три разные серии образцов с различными соотношениями In/Pt для фиксированной толщины двойного слоя 6 нм, такие как: (i) In 1.5 нм /Pt 4,5 нм , (ii) In 3 нм /Pt 3 нм , (iii) In 4,5 нм /Pt 1,5 нм , как показано в S1(E) и S1(G) ) Рис. Для исследования влияния температуры отжига (AT) каждый образец систематически подвергался отжигу при каждой заданной температуре от 500 до 900°C со скоростью линейного изменения 4°C/с в вакууме ниже 10 −4 Торр. . Предыдущее исследование показало, что диффузия практически отсутствует ниже 500°С [19]. Чтобы сохранить постоянство, процесс отжига контролировался компьютерными рецептами, и при каждой температуре отжиг длился 450 с, чтобы обеспечить адекватную диффузию адатомов.После выращивания наноструктур систему нагрева отключали и образцы выдерживали в вакууме до снижения температуры до комнатной. Морфологическую характеристику поверхности проводили на атомно-силовом микроскопе (АСМ) (XE-70, Park Systems Corp., Южная Корея) в бесконтактном режиме при атмосферном давлении. Была использована та же партия АСМ-зондов с характеристиками радиуса кривизны менее 10 нм, высоты 17–20 мкм, силовой постоянной 40 Н/м и резонансной частоты ~ 270 кГц.Полученные данные АСМ из программного обеспечения XEP были подготовлены в виде видов сверху, боковых видов с цветовой кодировкой, профилей линий поперечного сечения, гистограммы, Rq и SAR с помощью программного обеспечения XEI. Кроме того, характеристика крупномасштабной морфологии поверхности была получена с помощью сканирующего избирательного микроскопа (СЭМ) (CX-200, COXEM, Южная Корея), а элементный анализ был выполнен с помощью энергодисперсионного рентгеновского спектроскопа (ЭДС) ( Noran System 7, Thermo Fisher, Соединенные Штаты Америки). Наконец, оптические характеристики (коэффициент отражения и пропускания) были выполнены с помощью UNIRAM II (UniNano Tech, Южная Корея), оснащенного спектрографом (Andor Samrak sr500i) и ПЗС-детектором.Для возбуждения образцов использовали источник света в виде галогенных (450 нм ≤ λ ≤ 1100 нм) и дейтериевых (250 нм ≤ λ ≤ 450 нм) ламп.

Результаты и обсуждение

иллюстрирует эволюцию наночастиц Pt, изготовленных из бислоев In/Pt на сапфире с плоскостью с, при последовательном контроле температуры отжига в диапазоне от 500 до 900°C в течение 450 с. Бислой состоял из 1,5 нм In и 4,5 нм Pt, обозначенных как In 1,5 нм / Pt 4,5 нм , при этом сначала был нанесен слой In, как показано на S1 (E) рис.В целом эволюцию НЧ Pt можно разделить на три режима: i) зарождение и агломерация НЧ, ii) нерегулярные НЧ и iii) изолированные куполообразные НЧ. Формирование НЧ Pt в различных структурных и пространственных конфигурациях можно объяснить на основе измененного твердофазного удаления влаги (ASSD) двойного слоя In / Pt наряду с повышением температуры. Начнем с того, что при обычном ССД пленки чистой Pt на сапфире в предыдущей работе [25] наблюдалось образование сросшихся нерегулярных НЧ Pt со средней высотой и диаметром ~ 5 и 20 нм при толщине пленки 5 нм.Следует отметить, что конфигурация НЧ Pt в основном коалесцирующая и неправильная, что указывает на их широкое соединение между собой без определенной формы из-за недостаточной диффузии даже при 900°С. Напротив, изолированные сферические НЧ Pt с высотой и диаметром около 20 и 120 нм соответственно были сформированы в присутствии жертвенного слоя In в этой работе. Этот резкий контраст в размерах и конфигурации НЧ, а также различие в диффузионной фазе могут быть связаны с внедрением атомов индия в матрицу Pt.Атомы индия обладают гораздо более высокой диффузионной способностью и меньшей поверхностной энергией по сравнению с атомами Pt [26], и поэтому атомы In могут диффундировать даже при относительно более низкой температуре и смешиваться с верхним слоем Pt посредством интердиффузии. Этот процесс может привести к образованию системы сплавов In-Pt. Как следствие, в системе может быть вызвана повышенная общая диффузионная способность, а процесс удаления смачивания может быть усилен в более интенсивной фазе даже при сравнительно более низкой температуре. В то же время адатомы индия могут десорбироваться из матрицы наноструктуры сплава при повышенной температуре и могут десорбироваться посредством сублимации, что может приводить к образованию почти чистых наноструктур Pt.Атомы индия могут испаряться уже при ~ 360°С, а давление паров может достигать ~ 2 х 10 -6 Торр при 600°С и ~ 5 х 10 -4 Торр при 800°С. Наряду с повышением температуры может увеличиваться диффузионная способность атомов сплава, а также скорость сублимации, что приводит к формированию различных конфигураций наноструктур Pt. Помимо влияния атомов In на кинетику диффузии, общее описание образования НЧ посредством термического удаления влаги выглядит следующим образом.При отжиге крошечные пустоты или точечные отверстия могут образовываться в местах с низкой энергией, и пустоты продолжают увеличиваться из-за поверхностной капиллярной силы вокруг ободков [27]. С другой стороны, НЧ начинают развиваться за счет усиленного накопления атомов при повышенной температуре наряду с сублимацией атомов индия. Наконец, фрагментация нерегулярных нанокластеров может происходить из-за энергетического беспорядка, порожденного неустойчивостью Рэлея, что приводит к образованию изолированных НЧ [28].В то же время энергия связи между металлическими атомами больше, чем с атомами сапфира подложки, что приводит к трехмерному росту наноструктур на основе модели роста Фольмера-Вебера [29].

Эволюция наночастиц (НЧ) Pt из бислоя In 1,5 нм / Pt 4,5 нм , отожженного при температуре от 500 до 900 °C в течение 450 с на сапфире (0001).

(a)–(i) Атомно-силовая микроскопия (АСМ), вид сверху (1000 × 670 нм 2 ). (a-1)–(i-1) Увеличенные виды сбоку с цветовой кодировкой АСМ (250 × 250 нм 2 ) типичных НЧ Pt.(a-2)–(i-2) Профили линий поперечного сечения типичных НЧ Pt.

Подробная характеристика морфологии поверхности наночастиц Pt представлена ​​с помощью АСМ-видов сверху в , увеличенных АСМ-видов сбоку с цветовой кодировкой в ​​, профилей линий в и соответствующих гистограмм распределения размеров в . В частности, крошечные наноструктуры Pt были сформированы в местах с низкой энергией из-за диффузии атомов In-Pt и одновременной сублимации атомов In при 500 ° C, как показано на рис. Размер типичных крошечных структур составляет ~ 4 нм (высота) и ~ 30 нм (диаметр), как показано на рис.При 550°C, как показано на рис. , образовалось несколько холмиков Pt неправильной формы высотой и диаметром ~ 12 и 45 нм соответственно, что может быть связано с усилением диффузии атомов In-Pt при повышении температуры. При дальнейшем повышении температуры до 600°С холмики Pt резко трансформировались в изолированные нерегулярные НЧ Pt, размер которых также значительно увеличился, так что средняя высота и диаметр составили ~ 10 нм и ~ 60 нм соответственно, как показано на рис. . От температур 650°C до 800°C неправильные НЧ Pt постепенно трансформировались в полусферическую конфигурацию с увеличением размера до ~ (14–18) нм в высоту и ~ (80–100) нм в диаметре, как показано на рисунке. в и 3D вид сбоку.Наконец, при высокой температуре 850 и 900°C были получены НЧ Pt преимущественно полусферической формы высотой ~16 нм и диаметром ~100 нм, как это наблюдалось в . Полусферическая форма и одинаковый размер НЧ Pt могут быть получены благодаря изотропному распределению поверхностной энергии, а также минимизации поверхностной энергии [30]. Кроме того, размер и однородность формы были значительно улучшены, а разрыв между НЧ еще больше увеличился. В этом случае НЧ Pt обычно имели полусферическую/купольную форму, что можно соотнести с равновесной конфигурацией НЧ, чтобы они стали термодинамически стабильными [31].Эти результаты ясно продемонстрировали значительное улучшение размера, формы и однородности НЧ Pt по сравнению с предыдущими исследованиями, что может быть связано с усилением диффузии компонентом In.

Гистограммы распределения размеров различных наночастиц Pt, изготовленных при температуре от 650 до 900 °C с использованием двухслойного In 1,5 нм / Pt 4,5 нм .

(a)–(f) Гистограммы распределения высот. (a-1)–(f-1) Гистограмма распределения диаметра.

Кроме того, морфологический анализ НЧ Pt между 650 и 900°C изучается с точки зрения гистограмм распределения высоты и диаметра, как показано на рис.В целом гистограмма распределения по высоте показала относительно более узкое распределение при 650°C и более широкое при повышении температуры отжига, как показано на рис. Как следствие, средняя высота НЧ Pt постепенно увеличивалась с 11,6 до 15,3 нм при повышении температуры отжига с 650 до 900°С. При этом гистограмма распределения по диаметру становилась шире в диапазоне от 650 до 850 °С при образовании удлиненных НЧ Pt и сужалась при образовании круглых НЧ Pt при 900°С.Следовательно, средний диаметр НЧ Pt постепенно увеличивался с 77,1 до 87,2 нм между 650 и 850°С и несколько уменьшался до 70,5 нм при 900°С. Кроме того, эволюция морфологии наночастиц Pt также может быть подтверждена графиками среднеквадратичной шероховатости (Rq) и отношения площади поверхности (SAR), как показано в таблице S1. Rq составляло 0,5 нм при 500°С и резко возрастало до 3,21 нм при 550°С за счет превращения мельчайших структур Pt в крупные Pt-бугорки. Затем он слегка увеличивался (3,99–5,91 нм) между 600 и 900 ° C вместе с увеличением вертикального размера изолированных НЧ Pt, как описано выше.Точно так же SAR продемонстрировал аналогичную тенденцию наряду с эволюцией НЧ Pt при определенной температуре. Значение SAR составляло 0,12% при 500°C и резко возрастало до 3,81% при 600°C. После этого значение SAR постепенно увеличивалось до 9,49% между 650°C и 900°C с ростом изолированных и обычных НЧ Pt. ЭДС-анализ НЧ Pt при различных температурах представлен в сводном подсчете ЭДС и спектрах. Судя по спектрам EDS, пики Kα высокой интенсивности элементов субстрата O и Al наблюдались при 0.53 и 1,49 кэВ соответственно. Pt Mα1 была обнаружена при 2,049 кэВ для всех образцов при температуре от 500 до 900°C с аналогичным числом пиков, как показано на , что указывает на постоянное количество Pt во всем температурном диапазоне. Подсчет EDS In при 3,3 кэВ не был обнаружен, как показано на рисунке, из-за обширной сублимации. Это указывает на то, что только что изготовленные НЧ представляли собой в основном чистую Pt, в которой атомы In помогали процессу удаления смачивания и сублимировались в конце.

Морфологический, элементный и оптический анализы наночастиц (НЧ) Pt из In 1.5 нм / Pt 4,5 нм двухслойные.

(а)–(в) Среднеквадратическая шероховатость поверхности (Rq), (б) Отношение площади поверхности (SAR), (в) Энергодисперсионная рентгеновская спектроскопия (ЭДС) Количество Pt различных наноструктур Pt из In 1,5 нм /Pt 4,5 нм двухслойный. (г) спектры ЭДС. (г-1)—(г-2) Увеличенные спектры Pt и In. (e)–(e-2) Экстинкция, нормализованная экстинкция и расширенные спектры экстинкции. (f)–(f-2) Коэффициент отражения, нормализованный коэффициент отражения и график среднего коэффициента отражения. (g)–(g-1) Коэффициент пропускания, нормализованный коэффициент пропускания и график среднего коэффициента пропускания.

Свойства LSPR соответствующих Pt NP с точки зрения спектров экстинкции, отражения и пропускания представлены в . В котором спектры отражения и пропускания были экспериментально измерены при нормальном падении света, а спектры экстинкции были извлечены по следующему соотношению: коэффициент отражения [%] + коэффициент пропускания [%] + экстинкция [%] = 100 [%]. В зависимости от размера, конфигурации, однородности и покрытия поверхности наночастицами Pt при повышенной температуре оптические свойства также изменялись соответствующим образом.В частности, в спектрах экстинкции отчетливо видны два пика поглощения: один слабый пик в УФ-области, а другой интенсивный и широкий пик в видимой области, что можно коррелировать с возбуждением различных полос LSPR НЧ Pt [32]. Как правило, изготовленные НЧ Pt имеют размер менее 100 нм с полусферической конфигурацией, и, таким образом, пики поглощения в УФ- и видимой областях спектра могут быть индуцированы квадруполярными (QP) и диполярными (DP) резонансными модами НЧ Pt соответственно [32]. Было обнаружено, что для малых НЧ Pt резонанс ДП более выражен, что приводит к более сильному поглощению в видимой области по сравнению с УФ-областью.Кроме того, спектры экстинкции были нормализованы при 950 нм, чтобы прояснить поведение размера НЧ, как показано на рис. С увеличением размера НЧ Pt при высокой температуре интенсивность пиков поглощения постепенно увеличивалась, что свидетельствует об усилении поглощения более крупными НЧ Pt. В то же время резонансные пики ДП продемонстрировали эффект постепенного сужения для высокотемпературных образцов, как показано на рис. , что может быть связано с улучшенной однородностью НЧ из-за усиленной диффузии при повышенной температуре [33].Соответствующие спектры отражения НЧ Pt, нормализованные спектры отражения и график среднего отражения показаны на рис. В частности, для компактных и широкоэкранных НЧ Pt ниже 550°C спектры отражения демонстрируют широкий провал поглощения в видимой области (~ 520 нм), тогда как для сравнительно более крупных и изолированных НЧ Pt при более высокой температуре отжига формируется плечо в том же регионе. Как обсуждалось, для малых частиц Pt резонанс DP в основном способствовал поглощению в VIS-области.Однако при определенном образовании НЧ Pt эффект обратного рассеяния также может усиливаться, что может приводить к перекрытию провала поглощения с развитием плеча в видимой области спектра, как показано в [34]. Отражательная способность постепенно уменьшалась с повышением температуры, вероятно, из-за уменьшения покрытия поверхности НЧ Pt, что ясно продемонстрировано на графике. Кроме того, спектры пропускания обычно демонстрируют диполярную и квадруполярную полосы поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях соответственно.Однако в случае крошечных деталей с высоким покрытием между 500 и 550 ° C провалы поглощения не были очевидны, что может быть связано с рассеянием вперед НЧ Pt. При образовании изолированных и более крупных НЧ Pt провалы поглощения постепенно усиливались, как показано на рис. Что касается среднего коэффициента пропускания, он показал противоположное поведение с коэффициентом отражения: то есть коэффициент пропускания увеличивался вместе с уменьшением покрытия поверхности НЧ Pt. Из оптического анализа НЧ Pt в этом наборе было обнаружено, что регулируемые оптические свойства могут быть достигнуты при надлежащем контроле НЧ Pt.Кроме того, полосы поглощения VIS и их настраиваемость были значительно улучшены по сравнению с предыдущими исследованиями с неоднородными и случайными НЧ Pt.

показывает изготовление НЧ Pt с отчетливой толщиной двойного слоя In 3 нм / Pt 3 нм при идентичных условиях роста с предыдущим набором (отжиг между 500 и 900°C в течение 450 с). Анализ АСМ с точки зрения видов сверху, видов сбоку с цветовой кодировкой и линейных профилей поперечного сечения продемонстрирован на , а гистограмма распределения высоты и диаметра представлена ​​на .По сравнению с предыдущим набором толщина индия была увеличена, а толщина платины уменьшена, при сохранении общей толщины двойного слоя на уровне 6 нм. При таком изменении толщины отдельного слоя процесс обезвоживания значительно изменился, что привело к образованию более регулярных и более плотных НЧ Pt с уменьшенным размером, как видно. Процесс обезвоживания значительно усиливался за счет увеличения количества In, обладающего более высокой диффузионной способностью [26]. В то же время, уменьшая слой Pt, смачивание может быть дополнительно улучшено, так как устойчивость пленки Pt к смачиванию может быть сведена к минимуму [35].Между тем, перемешивание, а также сплавление между атомами In и Pt может быть увеличено на границе раздела из-за большого количества атомов In, что может повысить общую диффузионную способность системы. В конце концов, многочисленные пустоты, а также НЧ сплава могут зарождаться в местах с низкой энергией при относительно более низкой температуре из-за более высокой диффузионной способности атомов In-Pt. Наряду с повышением температуры атомы In могут постепенно сублимировать из НЧ сплава, и поэтому, как обсуждалось, были получены почти чистые НЧ Pt.В частности, при 500°C непрерывный двухслойный слой In/Pt трансформировался в более шероховатую поверхность с небольшими отверстиями и крошечными структурами Pt из-за ограниченной диффузии атомов In-Pt, как показано на видах сверху с помощью АСМ и на виде сбоку с цветовой кодировкой. 4(а-1). Более крупные изолированные НЧ резко эволюционировали при повышении температуры с 500 до 650°C из-за усиленной диффузии атомов сплава, как показано на рис. В частности, гистограмма распределения по высоте и диаметру, представленная на рисунке, продемонстрировала, что высота НЧ Pt была разбросана между 4–16 нм, а диаметр широко распространен в диапазоне 20–70 нм.Следовательно, средняя высота и диаметр НЧ Pt составили 9,4 и 47,6 нм соответственно. Впоследствии, между 700 и 900°C, изолированные круглые НЧ Pt с увеличенным размером и улучшенной однородностью эволюционировали наряду с усиленной диффузией, как показано на рис. В этом температурном диапазоне средняя высота и диаметр НЧ Pt немного увеличились, как показано на рис. В частности, при 900°C распределение НЧ Pt по высоте и диаметру было немного выше, так что диапазон высоты составлял 6–8 нм, а диапазон диаметра составлял 40–80 нм.Это привело к увеличению средней высоты и диаметра НЧ Pt до 12,4 и 59,1 нм соответственно. Общая эволюция НЧ Pt может быть связана с механизмом минимизации поверхностной энергии для достижения равновесной конфигурации, как обсуждалось [31]. В этих условиях роста НЧ Pt имели одинаковую вертикальную высоту, тогда как диаметр был немного уменьшен по сравнению с предыдущим набором. Кроме того, поверхностная плотность НЧ Pt в этом наборе сильно увеличена, что может быть связано с усилением обезвоживания двойного слоя In/Pt при увеличении количества In.Кроме того, морфологическая трансформация была изучена с точки зрения Rq и SAR, как показано в таблице S1 и S1. Rq составлял ~ 0,76 нм при 500°С, которое резко возрастало в ~ 4 раза до 3,2 нм при 550°С за счет образования более крупных НЧ Pt. В дальнейшем наблюдалось небольшое увеличение Rq до 4,18 нм до 900°С, так как высота НЧ несколько увеличивалась. Очень похожая тенденция наблюдалась в случае SAR в отношении температуры. Значение SAR составляло 0,2 % при 500°C, которое резко возрастало до 3,29 % при 550°C и постепенно увеличивалось до 5.61% при 900°C наряду с постепенным увеличением площади поверхности, создаваемой НЧ Pt. С другой стороны, график ЭДС указывал на присутствие аналогичного количества Pt при различных температурах отжига, а пик индия не обнаруживался во всем диапазоне из-за сублимации.

Относительно меньшие PT NPS с в 3 нм / PT / PT 3 NM бислой Bilayers путем отжига от 500 до 900 ° C на 450 с на сапфире (0001). (а)–(и) АСМ-вид сверху (1000 × 670 нм 2 ).(a-1)–(i-1) Увеличенные виды сбоку с цветовой кодировкой (250 × 250 нм 2 ). (a-2)—(i-2) Профили линий поперечного сечения, полученные из линий в (a-1)—(i-1).

Анализ гистограмм распределения по размерам различных НЧ Pt, изготовленных из бислоев In 3 нм /Pt 3 нм . (а)–(е) Гистограмма распределения по высоте различных НЧ Pt 650 и 900 °С. (a-1)–(f-1) Соответствующая гистограмма распределения диаметров НЧ Pt.

Морфологический, элементный и оптический анализы серии In 3 нм /Pt 3 нм .

(a)–(c) Сводные графики подсчета Rq, SAR и EDS наноструктур Pt с бислоями In 3 нм / Pt 3 нм в зависимости от температуры. (d)–(d-2) Экстинкция, нормированная экстинкция и увеличенные спектры экстинкции. (e)–(e-2) Коэффициент отражения, нормализованный коэффициент отражения и средний коэффициент отражения. (f)–(f-2) Коэффициент пропускания, нормализованный коэффициент пропускания и средний коэффициент пропускания.

Характеристики LSPR относительно меньших Pt NP представлены вместе с их соответствующими нормализованными спектрами. В целом оптические данные показали аналогичную спектральную тенденцию с предыдущим набором, однако из-за изменения размера, конфигурации и однородности интенсивность поглощения, положение и ширина полосы значительно отличались от предыдущего набора. В случае спектров экстинкции, показанных на рис. , обычно наблюдались два пика в УФ и видимой областях, соответствующие резонансному эффекту КП и ДП малых НЧ Pt.По сравнению с предыдущим набором In 1,5 нм / Pt 4,5 нм (от ~ 560 нм до ~ 480 нм) пики экстинкции в основном были на более коротких длинах волн (от ~ 510 до ~ 470 нм), а среднее поглощение было ниже из-за к образованию более мелких НЧ Pt [33]. Поскольку маленькие НЧ Pt становились сравнительно больше с температурой, поглощение немного увеличивалось, как показано нормированными спектрами (нормализованными при 950 нм) в . В то же время резонансный пик ДП постепенно сужался с повышением температуры, как показано на увеличенных спектрах, за счет улучшения однородности размеров НЧ Pt [33].Спектры отражения малых НЧ Pt обычно демонстрируют плечо в УФ-видимой области и плоскую форму спектра в более длинноволновой области. Обычно можно ожидать провалов поглощения в УФ и видимой областях, соответствующих резонансу КП и ДП, но из-за усиленного обратного рассеяния с ДП малых НЧ Pt провал поглощения может быть уменьшен или искажен [34]. Между тем, средний коэффициент отражения уменьшался в зависимости от температуры отжига из-за уменьшения покрытия поверхности наночастицами Pt, как показано на исходных спектрах отражения и на графике.В спектрах пропускания, как показано на , отчетливо наблюдались два провала поглощения в УФ и видимой областях, связанные с КП и ДП. И провалы поглощения постепенно усиливались с образованием относительно более крупных частиц Pt при более высокой температуре, как показано на графике . С точки зрения среднего коэффициента пропускания, он был увеличен из-за уменьшения покрытия поверхности с температурой, как показано на рис.

показывает эволюцию НЧ Pt с двухслойной серией In 4,5 нм / Pt 1,5 нм .Общая толщина (6 нм) двойного слоя In/Pt и условия роста (между 500 и 900°C в течение 450 с) были такими же, как и в предыдущих двух наборах. Однако толщина In и Pt составляла 4,5 нм и 1,5 нм соответственно, что было просто обратным по сравнению с первым набором In 1,5 нм / Pt 4,5 нм . Морфологическая эволюция НЧ Pt в этих условиях демонстрировала четкие различия из-за вариаций индивидуальной толщины осаждения двойного слоя In и Pt, как и можно было ожидать. В этом случае устойчивость слоя Pt к высыханию еще больше снизилась из-за уменьшения толщины Pt, как обсуждалось [36].Из-за большего количества слоя In может происходить значительное перемешивание атомов In с атомами Pt, что может привести к повышенному общему обезвоживанию двойного слоя In/Pt и росту НЧ Pt наряду с сублимацией атомов In, как обсуждалось. В результате степень обезвоживания может смещаться, что может привести к образованию определенных НЧ даже при более низкой температуре отжига. В частности, при 500°C образовались очень компактные крошечные наноструктуры Pt вместе с несколькими более крупными НЧ, как показано на рисунке, из-за сравнительно повышенной диффузионной способности атомов с повышенным процентным содержанием компонента In.Морфология поверхности резко изменилась при 550 и 600°C с образованием изолированных НЧ Pt, как показано на рисунке, что можно объяснить усиленной диффузией, а также сублимацией атомов In, как обсуждалось. При повышении температуры от 650 до 850°C эволюция изолированных НЧ была более выраженной, как это наблюдалось в . Распределение НЧ Pt по высоте и диаметру, представленное на рис., незначительно варьирует, что может быть связано с образованием термостабилизированных НЧ критического размера и структуры при заданной толщине [36].В частности, при повышении температуры отжига от 600 до 900°С распределение по высоте незначительно варьировалось от 2–8 нм до 4–12 нм. Точно так же наблюдалось мягкое распределение диаметра: 20–45 нм при 600°C и незначительное увеличение до 20–50 нм при 900°C. Как следствие, средняя высота и диаметр НЧ Pt, изготовленных при 600°С, составили 5,4 и 31,3 нм соответственно. Средняя высота и диаметр немного увеличились до 8,3 и 32,9 нм соответственно при 900°C наряду с образованием сравнительно более крупных НЧ Pt.По сравнению с первым набором In 1,5 нм /Pt 4,5 нм средняя высота и диаметр НЧ Pt уменьшились почти в два раза, тогда как числовая плотность еще больше увеличилась. Rq и SAR постоянно повышались примерно с 1,3 до 2,2 нм и с 1,3 до 7,6% соответственно при повышении температуры с 500 до 850 °C, как показано в таблице S2. И соответствующий элементный анализ показал постоянный пик Pt, а НЧ состоят только из Pt. Оптическая характеристика очень маленьких НЧ Pt показана вместе с экстинкцией, коэффициентом отражения и пропусканием.Как правило, НЧ Pt в этом наборе были намного меньше и плотнее по сравнению с предыдущими наборами, что приводило к незначительному изменению оптических свойств. Как и в предыдущих наборах, спектры экстинкции отображают два пика поглощения в УФ и видимой областях, что соответствует резонансным модам QP и DP, как показано на рис. Резонансный пик DP показал небольшое синее смещение по сравнению с предыдущим результатом [35], и в дальнейшем интенсивность поглощения еще больше уменьшилась из-за гораздо меньшего размера НЧ Pt.Судя по нормализованным спектрам экстинкции (нормализованным при 950 нм) в , интенсивность поглощения была немного увеличена, поскольку эволюция НЧ была незначительной с температурой. При этом ширина полосы поглощения постепенно сужалась, как и в предыдущих случаях, благодаря улучшенной однородности размеров, как обсуждалось [33]. Что касается спектров отражения, он продемонстрировал плечо в УФ-видимой области и плоскую форму спектра на более длинных волнах, как показано на рис. Формирование плеча в УФ-видимой области вместо провала поглощения можно связать с повышенным обратным рассеянием при сильном ДП-резонансе малых НЧ [34].Спектры пропускания показали образование провалов в УФ и видимой областях для всех образцов, а провалы поглощения также были слегка сдвинуты в синюю сторону по сравнению с предыдущими случаями. Поскольку размер НЧ Pt слегка увеличивался с температурой, провалы пропускания также усиливались, что указывало на более сильное поглощение. С точки зрения среднего коэффициента отражения и пропускания они показали аналогичную тенденцию, как показано на графиках в.

Плотно упакованные небольшие наночастицы Pt, изготовленные из In 4,5 нм /Pt 1.Бислои толщиной 5 нм после отжига при 500–850°C в течение 450 с на сапфире (0001).

(а)–(з) АСМ-вид сверху (1000 × 670 нм 2 ). (a-1)–(h-1) Увеличенные виды сбоку с цветовой кодировкой (200 × 200 нм 2 ). (a-2)–(h-2) Соответствующие профили линий поперечного сечения.

Морфологический анализ наночастиц Pt, изготовленных из бислоев In 4,5 нм /Pt 1,5 нм , по гистограммам распределения по высоте и диаметру.

(a)–(f) Гистограмма распределения по высоте и (a-1)–(f-1) гистограмма распределения по диаметру различных НЧ Pt при температуре от 600 до 850°C.

Морфологический, элементный и оптический анализ набора In 4,5 нм /Pt 1,5 нм .

(a)–(c) Сводные графики подсчета Rq, SAR и EDS малых наночастиц Pt, изготовленных из двухслойных слоев In 4,5 нм / Pt 1,5 нм . (d)–(d-2) Экстинкция, нормированная экстинкция и увеличенные спектры экстинкции. (e)–(e-2) Коэффициент отражения, нормализованные спектры отражения и график среднего коэффициента отражения. (f)–(f-2) Коэффициент пропускания, нормализованные спектры пропускания и график среднего пропускания.

Взаимосвязь между фенольными соединениями, антиоксидантными свойствами и аллергенным белком Mal d 1 в различных биофортифицированных селеном сортах яблони (Malus domestica)

Abstract

Значительная часть населения Европы страдает аллергией на яблоки. Для решения этой проблемы со здоровьем особое значение имеет анализ взаимодействия соответствующих аллергенов с другими веществами, такими как фенольные соединения. Целью данного исследования было оценить корреляции между общим содержанием фенолов (ОСФ), активностью полифенолоксидазы (ПФО), антиоксидантной активностью (АОА), профилем фенольных соединений и содержанием аллергенного белка Mal d 1 в шести яблоках. сорта.Установлено, что активность ПФО и содержание индивидуальных фенольных соединений влияли на содержание Mal d 1 . Что касается важных компонентов, флаван-3-олов и фенольных кислот, было обнаружено, что яблоки с более высоким содержанием хлорогеновой кислоты и низким содержанием тримеров процианидина и/или эпикатехина обладают более низким аллергенным потенциалом. Это, вероятно, основано на реакции фенольных соединений (при окислении эндогенным PPO) с белками, что позволяет изменить конформацию (аллергенных) белков, что также соответствует потере распознавания антителами.Когда яблоки были дополнительно биообогащены селеном, это значительно повлияло на состав яблок в отношении ТФХ, фенольного профиля, АОА и ПФО. Следовательно, эта инновационная агрономическая практика представляется перспективной для снижения аллергенного потенциала яблок.

Ключевые слова: яблоко, биофортификация, селен, антиоксидантные свойства, фенольные соединения, полифенолоксидаза, Mal d 1, аллергия

1. Введение

Яблоки содержат важные соединения, полезные для здоровья.Помимо витаминов в плодах присутствует разнообразный набор минералов и микроэлементов [1,2,3,4]. Кроме того, плоды богаты вторичными растительными метаболитами, особенно флавоноидами и фенольными кислотами [5,6]. В исследованиях in vitro было показано, что экстракты яблок и выделенные соединения, особенно олигомерные процианидины, влияют на несколько механизмов развития рака [7]. Потребление яблок рекомендуется для здорового питания, поскольку предполагается, что они снижают риск инсульта, а также сердечно-сосудистых заболеваний и рака легких [5,6,8].

Однако употребление яблок также может спровоцировать аллергические реакции [9,10,11,12]. Чаще всего наблюдаются симптомы, которые в первую очередь возникают у пациентов с сенной лихорадкой [13]. Около 70% страдающих аллергией на пыльцу березы также проявляют симптомы аллергии на яблоки из-за химико-структурной гомологии аллергенных белков Bet v 1 и Mal d 1, принадлежащих к семейству белков PR-10 [14]. В популяционном исследовании молодых людей (в возрасте от 20 до 44 лет) в 13 европейских странах распространенность сенсибилизации типа I к яблокам колебалась от 0% в Исландии до 10%.3% в Германии (в среднем по всем странам: 4,2%) [11]. Реакция типа I описывает аллергию немедленного типа и включает IgE-опосредованные реакции [15]. По всей стране около четырех миллионов немцев страдают аллергией на яблоки [16,17].

Выявление гипоаллергенных сортов яблок важно для рекомендаций по питанию, особенно для пациентов, страдающих тяжелыми симптомами аллергии на яблоки [18,19]. По этой причине различные аспекты аллергии на яблоки были освещены в многочисленных научных исследованиях с начала 1990-х годов [16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30]. ,31,32,33,34,35].Оценка аллергенного потенциала сортов яблони представляет собой сложный вопрос, так как на содержание аллергенов яблок влияют различные факторы: содержание аллергенных белков зависит в первую очередь от генотипа [17,20,21,22,23,24, 25,26], но на него также влияют уровень созревания, послеуборочные условия, а также условия и методы выращивания, такие как использование выбранных удобрений [21,22,24,25,26,27,28,29,36 ,37].

Однако предполагается, что некоторые сорта яблок со сравнительно более высоким общим содержанием фенолов (TPC) более терпимы в отношении аллергенности.В этом контексте также предполагается, что взаимодействия между полифенолами и аллергенным белком Mal d 1 играют важную роль в снижении аллергенного потенциала [13,16]. Такие взаимодействия могут носить различный характер в зависимости от строения фенольных соединений. Подобно белок-белковым взаимодействиям, могут происходить водородные, ионные, гидрофобные и ароматические взаимодействия, приводящие к изменению конформации белков [38,39].

В некоторых работах в литературе описаны даже зависимости от состава полифенолов, аллергенности (в основном в отношении Mal d 1) и активности полифенолоксидаз, причем последняя существенно влияет на содержание и состав полифенолов в яблоках [16,17, 22,28].Бернерт и др. (2012) обнаружили статистически значимую корреляцию между ТПК и аллергенностью яблока [16]. Результаты предыдущих исследований показали, что взаимодействие окисленных растительных полифенолов с аллергенными белками снижает их аллергенность [30,31,40]. При очистке, дроблении или отжиме плодов производные р – и о -дигидроксибензола окисляются до хинонов, образуя растворимые и нерастворимые белково-фенольные комплексы с Mal d 1 и тем самым «инактивируя» белок [20, 30,31,41,42].Такие реакции между полифенолами и белками могут происходить даже между гораздо более крупными сшитыми меланиноподобными соединениями [39]. Высокая активность ПФО способствует окислению фенольных соединений и, следовательно, подавлению аллергенного действия Mal d 1 [27]. Исследование, описанное Kiewning et al. (2013) показали, что активность PPO кажется даже более важной, чем TPC, для снижения содержания Mal d 1. При высокой активности ПФО Mal d 1 снижался даже при низкой ТФХ [27]. Это предположение подтверждается исследованиями, описанными Kschonsek et al.(2019). Они обнаружили, что сорта яблони с высоким содержанием полифенолов и столь же высокой активностью ПФО обладают меньшей аллергенностью [20]. Сорта яблони с высоким TPC продемонстрировали лучшую устойчивость. Шмитц-Эйбергер и др. (2009) оценили взаимосвязь между содержанием Mal d 1, активностью PPO, TPC и антиоксидантной способностью. Результаты показали, что более высокая активность PPO и TPC приводит к снижению экстрагируемости аллергенных белков [22].

Два класса фенольных соединений, фенолокислоты и флавоноиды, в частности, проявляют высокую реакционную способность по отношению к белкам, поскольку многие из их химических структур очень восприимчивы к окислению [39].Эти соединения обнаружены в яблоках и в некоторых сортах в особенно высоких концентрациях [43,44,45,46]. Гарсия и др. (2007) показали, что добавление флаван-3-олов катехина и эпикатехина может способствовать снижению аллергенности. Особенно низкой аллергенностью оказались сорта яблок с красной мякотью, способные накапливать фенольные соединения класса антоцианов не только в кожуре плодов, но и частично в мякоти плодов [32,33]. Кшонсек и др. (2019) показали, что высокие уровни хлорогеновой кислоты, кофейной кислоты и эпикатехина связаны с низкой концентрацией сульфидолеукотриенов, которые синтезируются и высвобождаются лейкоцитами после контакта с аллергенами [17].

Как упоминалось выше, на состав яблока влияют всевозможные физические, химические и биологические воздействия [47]. В предыдущем исследовании изучалось влияние биофортификации яблок селеном путем внекорневой подкормки. Там было установлено, что на содержание и состав фенольных соединений значительное влияние оказывает селен [48]. В других экспериментах было обнаружено, что даже содержание Mal d 1 снижалось в большинстве случаев при биофортификации плодов селенатом, тогда как сорт яблони и эколого-физиологические условия (e.g., климат) были определены как дополнительные влияющие факторы [34].

Целью настоящего исследования было изучение взаимосвязи между антиоксидантными свойствами (как показатель реакционной способности фенольного соединения), составом фенольного соединения и аллергенным белком Mal d 1 при биофортификации селеном. В этом случае интересным влияющим фактором может быть селен, так как он также является микроэлементом, активным в окислительно-восстановительном процессе. Для этой цели были охарактеризованы шесть различных сортов яблони из трех последовательных сезонов роста, собранных в двух разных местах.С помощью этого исследования можно было бы оценить инновационную агрономическую практику повышения содержания полифенолов и селена в яблоках при одновременном снижении содержания аллергенных белков.

2. Результаты и обсуждение

Для анализа силы и направленности линейной зависимости между содержанием Mal d 1 и фенольных соединений, а также связанных свойств были проведены корреляционные анализы и рассчитан коэффициент детерминации. Кроме того, также было исследовано влияние биофортификации селеном.Содержание следующих параметров в различных образцах яблок, биообогащенных селеном, и контрольных образцах показано в таблицах S1 и S2 в дополнительных материалах: содержание селена, содержание Mal d 1, активность ПФО, ТФХ, содержание отдельных фенольных соединений и АОА. TEAC и ORAC. Биофортификация привела к значительному увеличению содержания селена в плодах в 10-30 раз по сравнению с соответствующими контролями. Кроме того, содержание Mal d 1 в биообогащенных яблоках в большинстве случаев было снижено.Что касается других параметров в яблоках, биофортифицированных селеном, более низкие колебания активности ПФО, более высокие ТФХ при применении селенита, а также изменения концентрации основных фенольных соединений, таких как хлорогеновая кислота, доля тримеров процианидина и кофеилглюкозида. наблюдаемый.

2.1. Анализ корреляции между содержанием селена и содержанием Mal d 1

Корреляционный анализ не выявил корреляции между содержанием селена и содержанием Mal d 1 во всех образцах яблок, биообогащенных селеном, шести проанализированных сортов.Однако для большинства отдельных сортов была обнаружена отрицательная корреляция, поэтому высокое содержание селена было связано с низким содержанием Mal d 1 . Обнаружены сортоспецифические различия. Корреляции также различались по силе, с коэффициентами корреляции от 0,0244 до 0,7673 (+). Биообогащение селеном привело к значительному снижению содержания аллергенного белка Mal d 1 в сортах Golden Delicious и Boskoop, что сделало эти сорта особенно подходящими для дальнейшего целенаправленного снижения содержания Mal d 1 с помощью применяемого агрономического подхода.В случае «Джонаголд» наблюдались различия между двумя сезонами выращивания, и была обнаружена очень значимая отрицательная корреляция для 2017 года. Напротив, в следующем году была определена небольшая положительная корреляция. Содержание Mal d 1 в сортах Jonica и Elstar было снижено или увеличено лишь в незначительной степени в результате биообогащения. Поскольку не было корреляции между Mal d 1 и содержанием селена в «Фиесте», содержание Mal d 1 в этом сорте не было затронуто в связи с подходом к биообогащению.

Таблица 1

Корреляция между содержанием селена и содержанием Mal d 1.

-0.0154
Сордивар и год культивации Коэффициент корреляции
Selenium-Mal d 1
‘Fiesta’ 2017 0.0244
‘Jonica’ 2017 −0,4099
«Голден Делишес» 2017 −0,6493 *
«Джонаголд» 2017 −0,7673 **
‘Boskoop’ 2018 -0.7463 *
-0.3524
‘Золотой вкусный’ 2018 -0.7318 *
‘Jonagold’ 2018 0,2491
«Эльстар» 2019 0,3922

Сравнение результатов с литературными данными может быть сделано лишь в ограниченной степени из-за отсутствия сопоставимых исследований. Насколько нам известно, влияние биообогащения селеном растительных продуктов на аллергенные белки ранее не описывалось.Тем не менее проанализировано влияние ряда других факторов на содержание аллергенных белков в яблоках, в том числе и системы выращивания. Schmitz-Eiberger (2011) показал, что яблоки органического выращивания показали значительно более высокое содержание Mal d 1 [22]. Кроме того, аллергики проявляли более высокую чувствительность при употреблении таких яблок [29]. Органическое выращивание фруктовых деревьев приводит к более высокой восприимчивости к факторам стресса окружающей среды, таким как грибковые, бактериальные и вирусные атаки, которые, как было показано, приводят к более высокой скорости биосинтеза Mal d 1 [36].Mal d 1 представляет собой белок, связанный с патогенезом, который синтезируется плодами в основном для защиты от таких патогенов и иногда в ответ на определенные стрессовые условия окружающей среды [10,12,21]. Таким образом, результаты настоящего исследования согласуются с предыдущими выводами. Предполагается, что применение селенсодержащих удобрений приводит к лучшей защите плодов от определенных стрессовых факторов, при этом требуется лишь меньшая скорость синтеза белка Mal d 1.Индукция дополнительных защитных веществ для растений, таких как фенольные соединения, в результате биообогащения селеном яблок [48] и других культур [49, 50, 51, 52, 53, 54, 55] также была определена в предыдущих исследованиях. Кроме того, уже было показано, что селен может защищать растения от ряда абиотических стрессов, таких как холод, засуха, радиация, засоление и тяжелые металлы [56,57]. В таких случаях кажется, что синтез белка Mal d 1, защищающего растения, больше не требуется, и поэтому его экспрессия снижена.Роль селена связана с регуляцией активных форм кислорода и стимуляцией антиоксидантных систем [57,58].

2.2. Взаимосвязь между активностью ПФО и содержанием Mal d 1

Анализ корреляции между активностью ПФО и содержанием Mal d 1 во всех исследованных образцах не показал корреляции. Также не было корреляций при отдельном рассмотрении двух групп, «контрольной» и «яблок, обогащенных селеном» (). При анализе корреляции показателей по отдельным сортам установлено следующее: у сортов Йоника и Голден Делишес 2017 года возделывания и Эльстар 2019 года низкое содержание Mal d 1 был связан с более высокой активностью PPO (A).Для «Jonica» корреляция была значимой. Напротив, положительная корреляция была обнаружена для первых двух сортов и для ‘Boskoop’ в следующем 2018 году (B). «Боскооп» имел большое значение. На данный момент выдвинута гипотеза о том, что на корреляцию между активностью ПФО и содержанием Mal d 1 влияет генотип, а также экофизиологические условия. У сортов «Фиеста» и «Джонаголд» корреляции между активностью ПФО и содержанием Mal d 1 не выявлено во все сезоны выращивания.

А , Б .Корреляция между активностью ПФО и содержанием Mal d 1 у сортов Jonica (2018), n = 8, Golden Delicious (2018), n = 12, Jonica (2017), n = 8, «Голден Делишес» (2017 г.), n = 12, и «Эльстар» (2019 г.), n = 12. Показаны контрольные и биообогащенные образцы. Указание коэффициента детерминации R 2 для соответствующих сортов. * р ≤ 0,05.

Таблица 2

Взаимосвязь между активностью PPO, TPC, антиоксидантной активностью (TEAC и ORAC) и содержанием Mal d 1.

-0 -0.1164 0,4483 -0.9364 -0,6569 -0,4095
Сордивар и год культивации Коэффициент корреляции R 2
PPO-Mal D 1
Коэффициент корреляции R 2
TPC-Mal D 1
Коэффициент корреляции R 2
TeaC-Mal D 1
Коэффициент корреляции R 2
ORAC-MAL D 1
.1164 -0-0.1676.1676 -0.0211
Все контрольные образцы -0.1635 -0,0115 -0,3207 -0,0375
Все biofortified образцы -0,1524 0,1378 0,0006 -0,1382
‘Fiesta’ 2017 0,1463 0,0529 -0.1343 -0.4863
-0.7158 * -0.4915 -0.3110 -0.3962
«Золотой вкусный» 2017 -0.5614 -0,2115 -0,3889 0,1618
‘Джонаголд’ 2017 -0,0444 0,1980 -0,4260 0,6741 *
‘Boskoop’ 2018 0,8589 ** -0.2949 -0.4697 0.0013
‘Jonica’ 2018 0.3496 -0 -0.0322 0.0759 0.0767
‘Золотой вкусный’ 2018 0.3847 0.5139 0,8740 * 0,3760
‘Джонаголд’ 2018 -0,0296 -0,6023 -0,5536
‘Elstar’ 2019 -0,4324 0,3780 0.4998 -0.2930
‘Fiesta’ Control 2017 0.3081 -0.6859 -0.6037 -0.4795
‘Fiesta’ 2017 Selenium -0.1074 0.5634 0.0820 -0.9576 ***
-0.4338 -0.3799-0.3814
‘Jonica’ 2017 Selenium -0.5521 -0.4679 -0.2717 0.1818
0.5215 -0.4503 -0.4439 -0.5066
«Золотой вкусный» 2017 Selenium −0.4871 -0,7232 * -0,5940 0,1390
‘Джонаголд’ +2017 управления -0,1373 0,7581 0,8501 -0,6730
‘Джонаголд’ 2017 Селен 0,7316 * 0.1126 0.5074
‘Boskoop’ 2018 Control 0.7455 -0.7328 -0.8318 -0.3367
‘Boskoop’ 2018 Selenium 0.2508 -0,1612 -0,2445 0,7092
‘Jonica’ +2018 управления 0,0281 -0,6060 -0,4973
‘Jonica’ 2018 Селен 0,8033 0.7256 0.7631 0.4636
‘Золотой вкусный “-0.5166 0.9170 0.3569 0.3569
‘ Золотой вкусный” 2018 selenium -0.8993 0.4206 0,8222 -0,9424
‘Джонаголд’ +2018 управления 0,6978 -0,9217 -0,8754
‘Джонаголд’ 2018 Селен -0,9821 * -0.7753 -0.6820 0.6942
‘Elstar’ 2019 Control -0.2390 0.1797 0.1275 -0.1005
‘Elstar’ 2019 Selenium -0.4857 0,3917 0,5802 −0,3532

Среди прочего, сорта «Джоника» и «Голден Делишес» выращивались в 2017 и 2018 годах. в корреляции между активностью ПФО и содержанием Mal d 1 . Здесь были включены контрольные образцы и образцы, обогащенные селеном. Было обнаружено, что оба сорта имеют значительно более высокую активность PPO и более низкое содержание Mal d 1 в 2018 году по сравнению с предыдущим годом ().При использовании данных по отдельным яблокам для корреляционного анализа была получена обратная корреляция между активностью PPO и содержанием Mal d 1 .

Таблица 3

Коэффициенты корреляции между содержанием Mal d 1 и различными фенольными соединениями.

-0,6081
Cultivar и год культивации MAL D 1 MAL D 1 MAL D 1 MAL D 1 MAL D 1 MAL D 1 MAL D 1
Хлологенная кислота Epicatechin Procyanidin Trimers Caffooyl
глюкозиды
Σ
Phloretin
глюкозиды
Σ
кверцетин
гликозиды
все 2017 -0.0379 0.2277 0.5165 *** -0,2685 -0,0361 -0,1151
Все элементы управления 2017 -0,3064 0,1077 0,4866 -0,3484 0,3345 0,3230
‘Fiesta’ Control 2017 -0.9558 * 0.9474 0.9474 ** 0.6394 -0.4251 -0.8979
‘ Joony ‘Control 2017 0.4068 0.2401 -0,9204 0,0662 0,7636
‘Golden Delicious’ Control 2017 -0,5851 -0,8429 -0,6738 -0,2393 -0,0145 -0.7521
‘jonagold’ Control 2017 -0.8553 0.6812 -0.3038 -0.3038 0.6710 0.6710
Все биопроницаемость 2017 0.2869 0.3325 0,4929 ** -0,1586 -0,2357 -0,1782
‘Fiesta’ Селен 2017 0,2344 0,8735 * 0,4806 0,1037 -0,6540 – 0.6743
‘jonica’ selenium 2017 -0.0262 0.0871 0.6946 -0.6670 -0.2565 -0.0444
«Золотой вкусный» Selenium 2017 0.6621 0.5236 0,6252 0,6760 0,8206 * 0,7218 *
‘Джонаголд’ Селен 2017 0,3544 -0,0528 0,4626 -0,0715 -0,0557 0,2322

За два года выращивания в яблоневом саду в Оснабрюке, Германия, были разные климатические условия. По сравнению с предыдущим годом в 2018 году была зафиксирована значительно более высокая продолжительность солнечного сияния (+37%) и значительно меньшее количество осадков (-61%) [59].

Об отрицательной корреляции между активностью PPO и содержанием Mal d 1 сообщалось для различных сортов яблони [20,22,27,32]. В одном из своих исследований Garcia et al. (2007) исследовали корреляцию этих параметров у «Голден Делишес» и «Джонаголд» и провели эксперименты с «Голден Делишес», где к образцам яблок добавляли избыток экзогенного ПФО. Было показано, что обработка ПФО снижает аллергенность в виде более низкой IgE-связывающей способности Mal d 1 [32].Шмитц-Эйбергер и др. (2011) также проанализировали взаимосвязь между содержанием Mal d 1 и активностью PPO. Использовали плоды трех сортов яблони «Браберн», «Топаз» и «Голден Делишес». Результаты этого исследования показали, что более высокая активность ПФО приводит к снижению экстрагируемости Mal d 1 [22]. Киевинг и др. (2013) также провели корреляционный анализ между содержанием Mal d 1 и активностью PPO у разных сортов. «Эльстар» и «Дива» показали высокую корреляцию, в то время как корреляция для плодов «Боскоп» была лишь умеренной [27].Аналогично, Kschonsek et al. обнаружили этот тип корреляции для шести различных сортов яблок, включая «Голден Делишес». Определение содержания Mal d 1 и активности ПФО после 60-минутного периода окисления плодов также показало сильное снижение содержания Mal d 1, связанное с высокой активностью ПФО [20].

Снижение содержания Mal d 1 или IgE-связывающей способности и сопровождающееся снижением иммунореактивности, по-видимому, являются результатом реакции o -хинонов, образующихся в результате окисления фенольных соединений, с белками.Поскольку ПФО катализирует эту реакцию, высокая активность фермента приводит, соответственно, к высокому содержанию o -хинона. Это, в свою очередь, может привести к необратимому изменению третичной структуры аллергена за счет модификации нуклеофильных аминокислотных боковых цепей белков с возможностью последующей полимеризации [60]. Из-за этих поперечных связей теряются конформационные эпитопы аллергена, что снижает или даже устраняет аллергенность [32,41,61].

Для изучения влияния биообогащения селеном на аллергенность был проведен корреляционный анализ отдельных сортов контрольных и биообогащенных образцов ().Постоянные эффекты не были обнаружены для всех сортов. Для «Фиесты» и «Голден Делишес» 2017 года и «Джонаголд» 2018 года биофортификация привела к изменению корреляции в сторону отрицательных значений. Для «Jonagold» (2017) и «Jonica» (2018) наблюдалось изменение в сторону положительной корреляции для образцов, биообогащенных селеном. «Голден Делишес» 2018 года и «Эльстар» 2019 года показали более сильную отрицательную корреляцию для биообогащенных образцов по сравнению с контролем.Корреляция между активностью PPO и содержанием Mal d 1 была значимой только для «Jonagold».

2.3. Анализ взаимосвязи между ТФХ и Mal d 1 Content

Анализ корреляции между ТФХ и Mal d 1 не показал корреляции при рассмотрении всех образцов и сравнении «контроля» и «биофортификации селеном» (). Отдельный анализ отдельных сортов показал только слабую отрицательную корреляцию для «Jonica» (2017 г.) и «Jonagold» (2018 г.) и только слабую положительную корреляцию для «Golden Delicious» (2018 г.) и «Elstar» (2019 г.) ( ).Никакая корреляция не имела статистической значимости. На данный момент тенденции не выявлено. Поэтому предполагалось, что ТФХ сам по себе не влияет или оказывает лишь незначительное влияние на содержание аллергенных белков.

Корреляция между ТФХ и Mal d 1 всех контрольных образцов ( n = 36) и всех образцов, обогащенных селеном ( n = 52).

В соответствии с этим Kiewning et al. (2013) и Kschonsek et al. (2019b) пришли к выводу, что TPC играет лишь незначительную роль в отношении содержания Mal d 1.Напротив, активность PPO оказалась более важной для восстановления Mal d 1. При высокой активности PPO активность Mal d 1 может снижаться даже при низком TPC [20, 21, 22, 23, 24, 24]. 25,26,27].

Согласно последовательным результатам нескольких исследований, существует обратная связь между ТПК и аллергенностью яблок [17,22]. Бернерт и др. (2012) проанализировали, в частности, сорта Red Boskoop и Golden Delicious и обнаружили, что сорта яблок с высоким содержанием общих полифенолов обеспечивают лучшую переносимость для людей, страдающих аллергией на яблоки [16].Кшонсек и др. (2019a) обнаружили обратную корреляцию между высоким ТФХ и низкой аллергенностью яблок in vitro [17]. Одна из первых попыток оценить взаимосвязь между содержанием Mal d 1 и ПФО, ТФХ и антиоксидантной способностью у различных сортов яблони была предпринята Schmitz-Eiberger et al. (2011). Их результаты показали, что более высокая активность PPO и TPC приводит к снижению экстрагируемости аллергенного белка Mal d 1 [22]. Предполагается, что за это ответственны окислительные реакции между полифенолами яблока и аллергеном [30,31].Снижение аллергенности может быть связано с маскировкой сайтов связывания IgE на аллергенном белке за счет перекрестного связывания белков, индуцированного окислительными ферментами [39,41]. PPO является основным фактором, участвующим в этих окислительных реакциях во фруктах [32]. Снижение аллергенного потенциала белка Pru av 1 в присутствии полифенолов и ПФО наблюдали и у вишни [61].

Биообогащение яблок селеном не привело к каким-либо последовательным эффектам для сортов в отношении взаимосвязи между ТФХ и активностью ПФО.Например, в биофортифицированных образцах сорта Фиеста 2017 г. наблюдалось изменение корреляционной связи с отрицательных значений (оцененных для контроля) на положительную корреляцию. Такой же эффект имел место и для сорта Йоника (2018 г.). «Голден Делишес» 2017 года показал значительно более высокую отрицательную корреляцию, в то время как все остальные сорта показали лишь незначительные различия в корреляции между двумя параметрами.

2.4. Индивидуальные фенольные соединения влияют на содержание Mal d 1

Качественный и количественный анализ фенольных соединений образцов яблок урожая 2017 г. проводили методом ВЭЖХ-МС n .Были обнаружены следующие соединения: дигидрохалконы флоретин-2-ксилозилглюкозид и флоретин-2-глюкозид, флаван-3-ол эпикатехин, димер процианидина и фракция тримеров процианидина, производные гидроксикоричной кислоты кофеилглюкозид и хлорогеновая кислота, а также а также флавонолы кверцетин-3- O -галактозид, кверцетин-3- O -ксилозид и кверцетин-3- O -глюкозид.

Основными соединениями в яблоках являются хлорогеновая кислота, сумма гликозидов кверцетина, сумма двух глюкозидов флоретина и эпикатехин.Между сортами были обнаружены значительные различия, особенно в содержании хлорогеновой кислоты и гликозидов кверцетина (таблица S2, дополнительные материалы).

Сорт «Фиеста» характеризовался, прежде всего, высоким содержанием хлорогеновой кислоты (40%). Доля других сортов составляла всего 21–27%. Кроме того, появились различия в доле эпикатехина: «Фиеста» содержала в среднем 15%, а остальные только 9–10%. Что касается гликозидов флоретина и гликозидов кверцетина, то в сорте «Фиеста» их было значительно меньше — 8% и 23%, по сравнению с 12–14% и 28–41% у других сортов соответственно.

Kschonsek et al. (2018) также сообщили о высоком уровне хлорогеновой кислоты в различных сортах яблок. С этой целью они проанализировали старые сорта Ontario и Dülmener Rosenapfel, а также сравнительно новые сорта Braeburn и Granny Smith и обнаружили существенные различия между старыми и новыми сортами. Что касается профиля фенольных соединений, хлорогеновая кислота была основным полифенолом в старых сортах яблони с процентным содержанием около 63%. С другой стороны, новые сорта яблок «Брейберн» и «Гренни Смит» содержали значительно более низкую долю хлорогеновой кислоты, составляющую 15.4% [2].

В настоящем исследовании был проведен корреляционный анализ основных индивидуальных фенольных соединений и содержания Mal d 1 (). Во всех образцах, без учета сорта или биообогащения, коэффициент корреляции между содержанием Mal d 1 и отдельными фенольными соединениями был самым высоким для фракции тримеров процианидина, за которыми следовали кофеилгликозиды. Для более сложных процианидинов наблюдалась положительная корреляция с высокой значимостью; образцы с более высоким содержанием тримеров процианидина также имели более высокое содержание Mal d 1.Напротив, наблюдалась обратная корреляция для кофеилгликозидов и Mal d 1.

Отдельный анализ корреляции между отдельными фенольными соединениями и аллергенным потенциалом для контроля каждого сорта показал разные отношения в зависимости от сорта. Для хлорогеновой кислоты была обнаружена отрицательная корреляция для сортов «Фиеста», «Голден Делишес» и «Джонаголд» (А). Высокие уровни эпикатехина наблюдались в связи с высокими уровнями Mal d 1 для «Фиесты» и «Джонаголда», тогда как для «Голден Делишес» была отрицательная корреляция (B).Что касается доли тримеров процианидина, положительная корреляция наблюдалась для «Фиеста» и «Джонаголд» и отрицательная корреляция для «Джоника» и «Голден Делишес» (С). Коэффициенты корреляции кофеилглюкозидов и Mal d 1 были низкими (-0,35 ≥ R 2 ≤ 0,06), за исключением «Фиесты». Следовательно, содержание этого фенольного соединения, вероятно, играет лишь незначительную роль в отношении аллергенного потенциала. Сумма глюкозидов флоретина положительно коррелировала с содержанием Mal d 1 в сортах «Джоника» и «Джонаголд».Кроме того, наблюдалась отрицательная корреляция между суммой гликозидов кверцетина и содержанием Mal d 1 у всех сортов, кроме ‘Jonagold’.

А–С . Корреляция между индивидуальными фенольными соединениями и содержанием Mal d 1 в образцах яблок сортов Фиеста, Йоника, Голден Делишес, Джонаголд, n = 4 для каждого сорта. ( A ) Хлорогеновая кислота; ( B ) эпикатехин; ( C ) тример процианидина. * р ≤ 0.05; ** р ≤ 0,01.

Корреляция между отдельными фенольными соединениями и содержанием Mal d 1 у многих сортов уже установлена ​​и описана в литературе [16,17,20,27,35]. Киевинг и др. (2013) проанализировали вышеуказанные параметры для сортов «Эльстар», «Дива» и «Боскооп» и обнаружили корреляцию от низкой до умеренной между содержанием катехина, а также эпикатехина и Mal d 1. В отличие от сортов «Эльстар» и «Боскооп» корреляция между Мал д 1 и катехином, а также эпикатехином у сорта «Дива» была отрицательной [27].Кроме того, в настоящем исследовании были обнаружены низкие и умеренные коэффициенты корреляции в отношении эпикатехина, а также различные зависимости от сорта.

Бернерт и др. (2012) провели анализ корреляции между содержанием фенольных соединений и устойчивостью к аллергии на яблоки для разных сортов, включая Golden Delicious. Они идентифицировали хлорогеновую кислоту как основной полифенол во всех протестированных сортах яблок. Статистическая оценка показала отрицательную корреляцию между содержанием хлорогеновой кислоты и заявлениями о переносимости.Когда яблоки содержали высокие уровни хлорогеновой кислоты, они лучше переносились аллергиками [16]. Настоящее исследование в значительной степени подтвердило эту взаимосвязь, поскольку у большинства сортов высокое содержание хлорогеновой кислоты коррелировало с низким содержанием Mal d 1. В связи с этим предполагается лучшая переносимость.

Kschonsek et al. (2019b) провели эксперименты по влиянию ферментативного побурения на аллергенность in vitro двух старых и двух новых сортов яблок и сделали выводы о взаимосвязи между фенольными соединениями и аллергенным потенциалом.Более интенсивное ферментативное потемнение произошло у сорта «Онтарио» по сравнению с «Дюльменер Розенапфель». В то же время для «Онтарио» наблюдалось более высокое снижение TPC на 25%. Это могло быть связано с более высоким содержанием общих флаванолов (50%) и общих гидроксикоричных кислот (15%), поскольку классы фенольных соединений являются очень хорошими субстратами для ПФО [20, 27, 62]. Более высокая степень потемнения была связана с более низкой аллергенностью in vitro. Корреляционный анализ показал, что высокие уровни хлорогеновой кислоты, кофейной кислоты и эпикатехина были связаны с более низкой аллергенностью яблок in vitro [20].Настоящее исследование могло лишь частично подтвердить эти результаты. Так, отрицательная корреляция между хлорогеновой кислотой и Mal d 1, имеющая прямое отношение к аллергенности, обнаружена также у трех из четырех проанализированных сортов. Кофейная кислота в образцах яблок не обнаружена. По сравнению с исследованием Kschonsek et al., высокие уровни эпикатехина, связанные с низким содержанием Mal d 1, наблюдались только в Golden Delicious [20]. Напротив, сорта Fiesta, Jonica и Jonagold показали положительную корреляцию этих двух параметров.Эти различия можно объяснить разными сортами.

В недавнем исследовании Romer et al. (2020), корреляция между фенольным профилем и содержанием Mal d 1 была исследована на 16 различных сортах яблони. Корреляции с содержанием аллергена в отношении уровней флавонолов, антоцианов и фенолокислот не обнаружено. Флаван-3-олы катехин и эпикатехин, а также процианидины В1, В3 и неспецифический процианидин показали высокую положительную корреляцию с содержанием аллергена [35].Как уже объяснялось, настоящее исследование смогло подтвердить положительную корреляцию между содержанием эпикатехина и Mal d 1. Сортоспецифические различия присутствовали в отношении процианидинов. Положительная корреляция также наблюдалась для сортов «Фиеста» и «Джонаголд», тогда как низкое содержание процианидина коррелировало с низким содержанием Mal d 1 в сортах «Голден Делишес» и «Джонаголд».

На аллергенность яблок, по-видимому, в основном влияют процианидины, а также их мономер эпикатехин и хлорогеновая кислота.Однако между сортами есть различия. При этом низкое содержание процианидина и эпикатехина, а также высокое содержание хлорогеновой кислоты оказывали усиленное влияние на содержание Mal d 1, поскольку здесь присутствовали низкие уровни аллергена. Что касается сортов с низким содержанием аллергенов, сорта с низким содержанием процианидина и эпикатехина и высоким содержанием хлорогеновой кислоты, следовательно, кажутся предпочтительными. Поскольку между другими фенольными соединениями и Mal d 1 были измерены очень низкие коэффициенты корреляции, содержание этих веществ, вероятно, не влияло на общий аллергенный потенциал яблок.

В большинстве случаев биообогащение приводило к более низкому содержанию процианидина и эпикатехина и более высокому уровню хлорогеновой кислоты, связанному с более низким содержанием Mal d 1. Таким образом, эта агрономическая практика кажется подходящей для снижения аллергенного потенциала. Полифенолы и особенно продукты их окисления, хиноны, являются одними из наиболее реакционноспособных ингредиентов яблок. Реакция фенольных соединений, таких как феноксирадикалы, хиноны или семихиноны, приводит к необратимым взаимодействиям с белками [38,39].Окислительная деструкция фенольных соединений, катализируемая ПФО, приводит к образованию o -хинонов ().

Реакции ПФО как ( a ) монофенолазы: в присутствии кислорода катализируется гидроксилирование производных фенола до катехолов. ( b ) o – Дифенолазная активность: катехины окисляются до o -хинонов под действием ПФО.

o -хиноны очень реакционноспособны, они могут впоследствии образовывать димеры/олигомеры/полимеры с другими фенольными соединениями (меланины коричневого цвета), а также аддукты с белками.Олигомеры, в свою очередь, могут повторно окисляться и ковалентно сшивать белки [38,39].

Потенциальные антиаллергенные свойства фенольных соединений основаны на различных молекулярных механизмах: с одной стороны, третичная структура белков может быть изменена, что приведет к отсутствию распознавания антителами. Это может быть вызвано либо самими полифенолами, их окисленными формами ( o -хинонами), либо даже непосредственно ПФО. Во-первых, полифенолы могут выступать в роли лигандов для гидрофобной полости [35,63,64].Из-за структурного сходства PPO может использовать тирозин фенольной аминокислоты в качестве субстрата в дополнение к другим фенольным соединениям. Когда тирозин в белковой структуре аллергенов окисляется, может происходить образование ковалентных поперечных связей внутри белка(ов) и, следовательно, конформационные изменения и потеря распознавания антителами [20,35,65]. Другой механизм касается влияния фенольных соединений на тучные клетки и предотвращения секреции гистамина [27,35,42,66]. Таким образом, полифенолы способны влиять на связывание между антителами IgE и рецептором FCεRI на поверхности тучных клеток [23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37,38,39,40,41,42,43,44,45,46,47,48,49,50,51,52,53,54,55,56,57,58,59,60,61, 62, 63, 64, 65, 66, 67], что приводит к меньшему количеству высвобождаемого гистамина и, таким образом, к меньшему аллергическому привлечению [35].

Кроме того, возможны взаимодействия между фенольными соединениями и аллергенными белками, которые могут влиять на пищеварение в желудочно-кишечном тракте и, таким образом, инактивировать аллергенный эффект. Таким образом, могут образовываться белково-фенольные аддукты, менее усваиваемые ферментами [38,39]. Как уже было сказано выше, между фенольными соединениями и белками могут образовываться необратимые связи, при которых фенольные соединения окисляются до хинонов, которые, в свою очередь, могут реагировать с нуклеофильными группами белковой молекулы.Эти взаимодействия могут влиять на структуру, функциональность и качество белков, в то время как на биодоступность также может влиять снижение усвояемости в желудочно-кишечном тракте [68,69].

2.5. Связь между АОА и Mal d 1

АОА является мерой реакционной способности фенольных соединений. В настоящем исследовании его определяли с помощью двух хорошо известных тестов TEAC и ORAC, которые основаны на разных механизмах реакции и, таким образом, позволяют более широко измерять АОА и реактивность соответственно.Что касается определения АОА в образцах, богатых фенолом, таких как яблоки, подход TEAC хорошо зарекомендовал себя. Используемый здесь стабильный радикал ABTS- + быстро реагирует с антиоксидантами и многими фенольными соединениями с низким окислительно-восстановительным потенциалом. При использовании анализа ORAC АОА можно измерять в течение более длительного периода посредством ингибирования антиоксидантов, индуцируемого экзогенными пероксильными радикалами и представляющего собой биологически значимый механизм. Также можно измерить потенциальные эффекты вторичных антиоксидантных соединений и предотвратить недооценку [70].

Корреляционный анализ между АОА, измеренной с помощью анализа TEAC, и содержанием Mal d 1 не показал корреляции для всех образцов, в частности для образцов, обогащенных селеном (). Однако в контрольной группе наблюдалась обратная корреляция: АОА была выше при низких уровнях Mal d 1 . Анализ отдельных сортов показал положительную корреляцию для «Голден Делишес» 2018 года и «Эльстар». Для всех остальных сортов наблюдалась обратная корреляция разной степени ().Кроме того, был проведен корреляционный анализ между значением ORAC и содержанием Mal d 1 . Однако корреляция между АОА и содержанием Mal d 1 была слабоотрицательной во всех образцах, а также во всех контрольных и во всех биообогащенных селеном образцах (). «Голден Делишес» и «Джонаголд» показали положительную корреляцию между значениями ORAC и содержанием Mal d 1 в оба года выращивания (А), в то время как для «Фиеста», «Джоника» и «Эльстар» наблюдалась отрицательная связь (Б). ). Только в случае «Джонаголд» от 2017 г. корреляция была статистической значимости.

А , Б . Корреляция между значениями ORAC и содержанием Mal d 1 в плодах яблони сортов ( A ) Golden Delicious и Jonagold урожая 2017 г. ( n = 12 для каждого сорта) и 2018 г. ( n ) = 8 для каждого сорта) n Оснабрюк; ( B ) ‘Fiesta’ ( n = 12) и ‘Jonica’ ( n = 8), собранные в 2017 году в Оснабрюке, и ‘Elstar’ ( n = 12), собранные в 2019 году в Йорк. * р ≤ 0.05.

Помимо активности ТФХ и ПФО определенную роль в аллергенности яблока можно отвести АОА [22,27,31,32,40,71,72]. Гарсия и др. (2007) и Schmitz-Eiberger et al. (2011) изучали в своих исследованиях взаимосвязь между АОА и аллергенностью яблок «Голден Делишес». Они обнаружили, что АОА и аллергенность положительно коррелируют [22,32]. Эта корреляция лишь частично наблюдалась в настоящем исследовании. На основании имеющихся данных ясно, что положительная корреляция справедлива только для отдельных сортов.Это относится, например, к «Голден Делишес» и «Джонаголд».

Гарсия и др. (2007) обрабатывали яблоки сорта Golden Delicious синтетическим антиоксидантом диэтилдитиокарбаминовой кислотой (DIECA). К образцам добавляли DIECA в натрий-фосфатном буфере или в сукцинатно-лактатном буфере и инкубировали от 5 до 24 часов. Было обнаружено, что значительное ингибирование IgE-связывания Mal d 1 является результатом ингибирования комплексной реакции между окисленными фенольными соединениями и Mal d 1. Содержание Mal d 1 в образцах, обработанных DIECA, было выше, чем в контроле.По сравнению с контролем, IgE-связывание Mal d 1 в образцах, обработанных DIECA, не уменьшалось так сильно из-за параллельного ингибирования дополнительных эндогенных ферментов [32].

Schmitz-Eiberger et al. (2011) определили антиоксидантную способность трех сортов яблок «Браберн», «Топаз» и «Голден Делишес». К сожалению, они не указали метод или конкретные значения АОА в своей публикации. Что касается взаимосвязи между АОА, активностью ПФО и содержанием Mal d 1, было обнаружено, что содержание Mal d 1 и АОА были самыми низкими, а активность ПФО была самой высокой у сорта «Брейбурн».Для «Голден Делишес» все три параметра находились в среднем диапазоне. Для «Топаз» были измерены высокая ТФХ, высокое содержание катехина, относительно низкая активность ПФО и высокая АОА. Шмитц-Эйбергер и др. (2011) предположили, что IgE-связывание Mal d 1 было снижено за счет слабого развития окислительных процессов (низкая активность PPO) или за счет ингибирования этих процессов в результате высокого АОА. Авторы обнаружили, что более высокая активность ПФО и ТФХ приводит к уменьшению экстракции белка Mal d 1, тогда как более высокая АОА ингибирует взаимодействия между окисленными фенольными соединениями и Mal d 1.Это приводит к более высокой аллергенности и «нормальной» экстрагируемости Mal d 1 [22,72].

Что касается АОА, измеренного с помощью TEAC, были обнаружены различные изменения между соответствующими контрольными и биообогащенными образцами. Таким образом, была исключена последовательная тенденция к биообогащению селеном. Оценка корреляции между значением ORAC и содержанием Mal d 1 в зависимости от биофортификации селеном показала тенденцию для нескольких сортов. Положительная корреляция выявлена ​​для биофортифицированных образцов «Джоника», «Голден Делишес» и «Джонаголд» 2017 года, а для «Боскооп», ​​«Джоника» и «Джонаголд» 2018 года.Однако корреляция была отрицательной в соответствующем контроле.

3. Материалы и методы

3.1. Химические вещества

Двунатрий гидрофосфат додекагидрат был приобретен у Bernd Kraft GmbH (Дуйсбург, Германия). Моногидрат дигидрофосфата натрия и 3,3’,5,5’-тертаметилбензидин были получены от AppliChem GmbH (Дармштадт, Германия). Катехин был получен от ThermoFisher GmbH (Кандель, Германия). Ацетон и этанол были приобретены у VWR International LLC (Фонтене-су-Буа, Франция).Альбумин бычьей сыворотки (БСА), моногидрат лимонной кислоты, соляная кислота (25%), перекись водорода (30%), хлорид натрия и твин ® 20 были приобретены у Carl Roth GmbH & Co. KG (Карлсруэ, Германия). Дигидрофосфат калия, карбонат натрия и серная кислота были приобретены у Grüssing GmbH (Filsum, Германия), а пероксодисульфат калия – у Fisher Scientific UK Ltd. (Лафборо, Великобритания). Фенольный реактив Фолина-Чокальтеу, азотная кислота (65%), поливинилпирролидон, дигидрофосфат калия и диэтилдитиокарбамат натрия были получены от Merck KgaA (Дармштадт, Германия).Галловая кислота и 2,2′-азобис(2-метилпропионамидин)дигидрохлорид (AAPH) были получены от Fisher Scientific GmbH (Schwerte, Германия). Диаммониевая соль 2,2′-азино-бис-(3-этилбензтиазолин-6-сульфокислоты) (ABTS), тролокс и флуоресцеин были приобретены у Sigma-Aldrich Chemie GmbH (Deisenhofen, Germany). Все химические вещества были аналитической чистоты. Воду очищали с использованием водной системы Milli-Q (PURELAB ® , Elga LabWater, Veolia Water Technologies GmbH, Целле, Германия) и использовали в качестве буферов, экстракционных растворителей и для разбавления экстрактов образцов.

3.2. Образец материала

Для анализа взаимосвязи между антиоксидантными свойствами, фенольными соединениями и аллергенным белком Mal d 1 были охарактеризованы шесть различных сортов яблок, выращенных в течение трех последующих лет в двух разных местах. Яблоки сортов «Фиеста», «Голден Делишес», «Джонаголд» и «Джоника» были выращены в 2017 году на Исследовательской станции садоводства Оснабрюкского университета прикладных наук, Германия (52°31′06.5″N 8°02 84.4″Е; 69 м над уровнем моря). В следующем году в Оснабрюке также выращивали сорта Boskoop, Golden Delicious, Jonagold и Jonica. В 2019 г. яблоки сорта «Эльстар» выращивались в саду коммерческой фруктовой фермы в регионе «Альте-Ланд», Йорк, Германия (53°30′37,4″ с.ш., 9°44′44,6″ в.д.; 4 м над ур. ). Условия размещения в Оснабрюке и Йорке и план полевых экспериментов уже описаны [34,48]. Яблони были биофортифицированы в сумме 0.0,75–0,450 кг селена на гектар и при метровой высоте полога (Se/га x м CH) при внекорневых опрыскиваниях. Яблоки сорта Фиеста опрыскивали один раз в две недели перед сбором урожая 2017 г. Все остальные сорта обрабатывали повторно (2–7 раз) с середины июня до конца сентября. Последнее применение всегда происходило не менее чем за две недели до сбора урожая.

Подробный состав используемых селенсодержащих удобрений и оборудование для внесения уже были описаны Groth et al.[34]. Содержание селена определяли в воздушно-сухом измельченном материале свежих образцов яблок, а активность полифенолоксидазы – в замороженных и размороженных образцах. Все остальные параметры определяли в лиофилизированных яблоках. Сушку вымораживанием проводили после гомогенизации, как описано Groth et al. [48]. Для определения содержания селена была проанализирована выборка из десяти случайно выбранных яблок для обработки и повторения. Для определения других параметров была проанализирована выборка из четырех случайно выбранных яблок для обработки и повторения.

3.3. Определение активности полифенолоксидазы (PPO)

Активность PPO определяли, как описано Groth et al. [48]. Около 10 г замороженного образца взвешивали, растирали в ступке и смешивали с 25 мл фосфатного буфера (0,05 М, рН 7,0). Последующее время инкубации составляло 120 мин при 4°С в темноте. Супернатант, полученный после центрифугирования (15 мин, 4 °С, 3225 г), использовали для фотометрического измерения в 96-луночном микротитрационном планшете. Сначала в лунку пипеткой вносили 30 мкл экстракта образца и либо 270 мкл фосфатного буфера (0.2 М, рН 5,5) в качестве контрольного образца или 270 мкл раствора катехола в качестве апположительного контроля (0,1 М в 0,2 М фосфатном буфере, рН 5,5). Измерение в течение 10 минут проводили при длине волны λ = 420 нм при 25 °C с помощью устройства для считывания микропланшетов (BioTek Synergy HT, BioTek Instruments Inc., Winooski, VT, USA). Изменение поглощения регистрировали каждые 60 с. Ферментативную активность образцов выражали в единицах активности на 100 г сырого веса (в.в.), где за единицу принимали изменение 0.01 в значении поглощения в минуту [48].

3.4. Метод экстракции фенольных соединений

Фенольные соединения экстрагировали из образцов яблок по методу Groth et al. [48]. Для этого 60 мг лиофилизированного образца смешивали с 1 мл экстракционного растворителя (50% водный ацетон и 0,1% HCl ( об./об. )) и обрабатывали в ультразвуковой ванне (5 мин, 30°С). Добавляли четыре стеклянных шарика (внутренний диаметр 4 ± 0,3 мм), образец измельчали ​​и перемешивали в шаровой мельнице (5 мин, 25 Гц) (RETSCH ® MM 400, Retsch GmbH, Хаан, Германия), а затем центрифугировали (5 мин., 25 Гц). мин, 20 817 г).На шаровой мельнице было проведено три обработки. Супернатанты объединяли и доводили до объема 4 мл [48].

3.5. Определение общего фенольного содержания (ОФС) по Folin-Ciocalteu

ОФС оценивали с использованием модифицированного метода Фолина-Чиокальтеу [48]. Двадцать микролитров экстракта образца смешивали со 100 мкл фенольного реагента Фолина-Чокальтеу (1:10; об./об. ) и 80 мкл 7,5% водного ( вес./об. ) раствора карбоната натрия в 96-луночном микротитровальный планшет и инкубируют в темноте в течение 2 часов.Фотометрическое определение ТФХ проводили при длине волны λ = 765 нм с помощью микропланшет-ридера (BioTek Synergy HT). Значения TPC приведены в эквивалентах галловой кислоты на 100 г сухого веса (мг GAE/100 г сух. массы) [48].

3.6. Идентификация и количественная оценка отдельных фенольных соединений с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии (ВЭЖХ-МС)

Экстракцию фенольных соединений из лиофилизированных образцов яблок проводили тройной экстракцией 60% водным метанолом в соответствии с Groth et al.(2020a) и Neugart et al. (2017) [48,73]. Идентификацию и количественное определение фенольных соединений проводили с использованием системы ВЭЖХ серии 1100 (Agilent Technologies GmbH, Вальдбронн, Германия), оснащенной колонкой Ascentis ® Express F5 (150 мм × 4,6 мм, 5 мкм, Sigma-Aldrich Chemical Co., St. , Луис, Миссури, США) и матричный фотодиодный детектор. Элюент А представлял собой 0,5% уксусную кислоту, а элюент В представлял собой 100% ацетонитрил, используемый в режиме градиента. Длины волн 280 нм, 320 нм и 370 нм использовали для определения гликозидов флоретина и флаван-3-олов, производных гидроксикоричной кислоты и неацилированных гликозидов флавонола соответственно.По данным Шмидт и др. (2010) [74], методом HPLC-DAD-ESI-MS n на масс-спектрометре с ионной ловушкой Agilent (Agilent Technologies Deutschland GmbH, Вальдброн, Германия) в режиме отрицательной ионизации. Результаты представлены в мг/100 г сухого веса [48].

3.7. Анализ антиоксидантной активности (АОА) с использованием анализа антиоксидантной способности, эквивалентной тролоксу (TEAC), и анализа способности поглощать радикалы кислорода (ORAC)

АОА определяли с помощью анализов TEAC и ORAC. Поскольку оба основаны на разных механизмах реакции, можно получить больше информации об АОА и реакционной способности фенольных соединений, чем при использовании только одного анализа. Измерения проводили, как описано Groth et al. [48]. Для определения ТЭАХ сначала готовили раствор с радикалом ABTS + и разбавляли фосфатным буфером (75 мМ, рН 7.4) для достижения оптической плотности Е 730 = 0,700 ± 0,050 (рабочий раствор ABTS II). Двадцать микролитров различных разведений образцов, тролокса для калибровки или воды (пустое значение) наносили на 96-луночный микротитровальный планшет, а затем добавляли 200 мкл рабочего раствора II ABTS. Поглощение измеряли после 6-минутной инкубации при 30 °C и длине волны λ = 730 нм с помощью устройства для считывания микропланшетов BioTek Syngergy HT. АОА рассчитывали как эквивалент тролокса на 100 г сухого веса (ммоль ТЕ/100 г сух.ш.) [48].

Для определения ORAC по 10 мкл каждого образца, тролокса или воды помещали в 96-луночный титрационный микропланшет. Добавляли тридцать пять микролитров раствора флуоресцеина (1,2 мкМ). Затем добавляли 100 мкл фосфатного буфера или 250 мкл в случае отрицательного контроля. После 10-минутного периода инкубации при 37 °C в устройстве для чтения микропланшетов BioTek Synergy HT к холостому значению, стандартам и образцам добавляли 150 мкл раствора AAPH (c = 129 мМ). Измерение, основанное на гашении флуоресценции, проводили при 37 °C, длине волны возбуждения λ = 485 нм и длине волны излучения λ = 528 нм.Ход реакции регистрировали в течение 120 мин с одним измерением каждые две минуты. АОА также рассчитывали как эквивалент тролокса на 100 г сухого веса (ммоль ТЕ/100 г сух. массы) [48].

3.8. Экстракция белков

Для определения содержания Mal d 1 белки сначала экстрагировали из лиофилизированных образцов яблок с использованием метода, описанного Groth et al. [34]. Для этого в размольные стаканы отвешивали 1,0 г и добавляли 15 мл экстракционного буфера Björksten с некоторыми модификациями [40].Добавление азида натрия было исключено из-за его ингибирующего действия на поликлональные козьи антимышиные антитела, меченные HRP, используемые для измерения содержания Mal d 1 с помощью прямого ИФА (MERCK KGAA, 2019). Экстракцию проводили с помощью шаровой мельницы в течение 10 мин при частоте 25 Гц (RETSCH ® MM 400). Затем образцы переносили в пробирки на 15 мл и проводили последующее центрифугирование (10 мин, 20 817 × 91 245 г 91 246 ). Супернатант переносили в другую пробирку на 15 мл и экстракцию повторяли еще дважды с использованием шаровой мельницы.Все супернатанты объединяли, концентрировали до объема 3–4 мл в токе газа азота и доливали до 5 мл в мерную колбу раствором фосфатного буфера [34].

3.9. Определение содержания Mal d 1 с помощью ELISA

Использование прямого ELISA для определения содержания Mal d 1 уже было описано Groth et al. [34]. Сначала готовили разведение 1:10 экстрактов образцов и 10 мкл их пипеткой переносили в 96-луночный титрационный микропланшет.Их дополнительно разбавляли добавлением 190 мкл экстракционного буфера Björksten и инкубировали в течение 22 часов при 4 °C. Для калибровки в каждую лунку добавляли 200 мкл коммерчески доступного рекомбинантного раствора Mal d 1 (2 мкг/мл, Biomay AG, Вена, Австрия). Был подготовлен калибровочный ряд от 0,1 до 2,0 мкл/мл. После инкубации промывание повторяли пять раз с использованием 300 мкл буфера PBS-T каждый раз (буфер PBS: хлорид натрия 0,034 ммоль/л, гидрофосфат калия 0,016 ммоль/л; pH 7,0; + 0,5% Tween 20).В качестве блокирующего реагента добавляли 1% раствор БСА и инкубировали 2 ч при комнатной температуре. Затем пять раз промывали по 300 мкл раствора PBS-T. Затем добавляли 200 мкл меченного HRP козьего антимышиного антитела (козье антимышиное IgG-антитело, конъюгированное с пероксидазой, H+L, Merck KGaA, Дармштадт, Германия) [75] и инкубировали в течение 18 ч при 4 °C. . Для приготовления реакционного раствора 10 мл лимоннокислого буфера (6,327 г/л моногидрата лимонной кислоты в бидест. воде, рН 4,1) смешивали с 0.5 мл реагента ТМБ (2,410 г/л 3,3’,5,5’-тертаметилбензидина, 0,5 мл перекиси водорода (30%), 100 мл ацетона и 900 мл этанола) [76]. В каждую лунку пипетировали по 200 мкл и инкубировали 90 мин при комнатной температуре в темноте. В качестве стоп-раствора добавляли 50 мкл серной кислоты (2 М) и проводили фотометрические измерения при λ = 450 нм при 30 °C в устройстве для считывания микропланшетов (BioTek Synergy HT). Содержание Mal d 1 указано в мг/100 г сырой массы. [34].

3.10. Статистический анализ

Количество анализов на одно применение с селеновым удобрением или контролем составило n = 2.Все анализы повторены дважды. Данные в дополнительных материалах и представлены в виде среднего значения ± стандартное отклонение и были дополнительно оценены с использованием Microsoft Excel (Microsoft Office Professional Plus 2016, Редмонд, Вашингтон, США). Для проверки корреляции между отдельными параметрами были проведены корреляционные анализы, также с помощью Microsoft Excel, и определен коэффициент детерминации R 2 .

Электроосаждение золотых нанодендритов с помощью аминосилана и их каталитические свойства

  • Хашми, А.С. и Хатчингс, Г.Дж. Катализ золота. Анжю. хим. Междунар. Эд. англ. 45 , 7896–7936 (2006 г.).

    ПабМед Google ученый

  • Гонг, Дж. Структура и химия поверхности модельных катализаторов на основе золота. Хим. Ред. 112 , 2987–3054 (2012 г.).

    КАС пабмед Google ученый

  • Браст, М., Бетелл, Д., Кили, К.J. & Schiffrin, D.J. Самособирающиеся тонкие пленки наночастиц золота с неметаллическими оптическими и электронными свойствами. Ленгмюр 14 , 5425–5429 (1998).

    КАС Google ученый

  • Liu, J. & Lu, Y. Колориметрический свинцовый биосенсор, использующий ДНКзимную сборку наночастиц золота. Дж. Ам. хим. соц. 125 , 6642–6643 (2003 г.).

    КАС пабмед Google ученый

  • Цзян Ю.и другие. Самособирающиеся монослои дендронных тиолов для электроосаждения золотых наноструктур: к созданию супергидрофобных/супергидрофильных поверхностей и поверхностей, чувствительных к pH. Ленгмюр 21 , 1986–1990 (2005).

    КАС пабмед Google ученый

  • Гош П., Хан Г., Де М., Ким С. К. и Ротелло В. М. Наночастицы золота в приложениях доставки. Доп. Препарат, средство, медикамент. Делив. Ред. 60 , 1307–1315 (2008 г.).

    КАС пабмед Google ученый

  • Paciotti, G. F. et al. Коллоидное золото: новый вектор наночастиц для направленной доставки лекарств к опухоли. Делив наркотиков. 11 , 169–183 (2004).

    КАС пабмед Google ученый

  • Агасти, С. С. и др. Наночастицы для обнаружения и диагностики. Доп. Препарат, средство, медикамент. Делив. 62 , 316–328 (2010).

    КАС пабмед Google ученый

  • Хуанг, X., Джайн, П.К., Эль-Сайед, И.Х. и Эль-Сайед, М.А. Плазмонная фототермическая терапия (ППТТ) с использованием наночастиц золота. Лазеры Мед. науч. 23 , 217–228 (2008).

    ПабМед Google ученый

  • Эль-Сайед, И. Х., Хуанг, X. и Эль-Сайед, М. А. Селективная лазерная фототермическая терапия эпителиальной карциномы с использованием наночастиц золота, конъюгированных с антителами против EGFR. Рак Летт. 239 , 129–135 (2006).

    КАС пабмед Google ученый

  • Sun, Y. & Xia, Y. Контролируемый формой синтез наночастиц золота и серебра. Наука 298 , 2176–2179 (2002).

    ОБЪЯВЛЕНИЕ КАС пабмед Google ученый

  • Qin, Y. et al. Выращивание монокристаллических дендритных золотых наноструктур с тройной симметрией с помощью ионной жидкости. Хим. Матер. 20 , 3965–3972 (2008 г.).

    КАС Google ученый

  • Йена, Б.К. и Радж, К.Р. Рост с помощью ионной жидкости монокристаллических дендритных золотых наноструктур с тройной симметрией. Ленгмюр 23 , 4064–4070 (2007).

    КАС пабмед Google ученый

  • Ким Ф., Коннор С., Сонг Х., Kuykendall, T. & Yang, P. Платоновые нанокристаллы золота. Анжю. хим. Междунар. Эд. англ. 43 , 3673–3677 (2004).

    КАС пабмед Google ученый

  • Jeong, G.H. et al. Полиэдрические нанокристаллы Au связаны исключительно гранями {110}: ромбическим додекаэдром. Дж. Ам. хим. соц. 131 , 1672–1673 (2009).

    КАС пабмед Google ученый

  • Ли, Н., Чжао П. и Астрюк Д. Анизотропные наночастицы золота: синтез, свойства, применение и токсичность. Анжю. хим. Междунар. Эд. англ. 53 , 1756–1789 (2014).

    КАС пабмед Google ученый

  • Мантирам, К., Сурендранат, Ю. и Аливисатос, А.П. Дендритная сборка наночастиц золота во время электрокатализа с образованием топлива. Дж. Ам. хим. соц. 136 , 7237–7240 (2014).

    КАС пабмед Google ученый

  • Fang, J., Ma, X., Cai, H., Song, X. & Ding, B. Трехмерные монокристаллические дендритные наноструктуры золота, агрегированные наночастицами. Нанотехнологии 17 , 5841–5845 (2006).

    ОБЪЯВЛЕНИЕ КАС Google ученый

  • Zhang, J. et al. Изготовление дендритных наночастиц золота с использованием ионного полимерного шаблона. Ленгмюр 24 , 2699–2704 (2008).

    КАС пабмед Google ученый

  • Сяо, Дж. и Ци, Л. Синтез нанокристаллов золота с контролируемой формой с помощью поверхностно-активных веществ. Nanoscale 3 , 1383–1396 (2011).

    ОБЪЯВЛЕНИЕ КАС пабмед Google ученый

  • Huang, T., Meng, F. & Qi, L. Контролируемый синтез дендритных наноструктур золота с помощью супрамолекулярных комплексов поверхностно-активного вещества с циклодекстрином. Ленгмюр 26 , 7582–7589 (2010).

    КАС пабмед Google ученый

  • Хау, Н.Ю., Чанг, Ю.-Х., Хуан, Ю.-Т., Вэй, Т.-К. и Фэн, С.-П. Прямая гальваническая металлизация на пластиковой подложке из оксида индия и олова. Ленгмюр 30 , 132–139 (2014).

    КАС пабмед Google ученый

  • Хау, Нью-Йорк, Чанг, Ю.-ЧАС. и Фэн, С.-П. Исследование кинетики электрокристаллизации серебра на пластиковой подложке из оксида индия и олова с привитым (3-меркаптопропил)триметоксисиланом. Электрохим. Acta 158 , 121–128 (2015).

    ОБЪЯВЛЕНИЕ КАС Google ученый

  • Feng, H. P. et al. Селективное электроосаждение с использованием наночастиц. Доп. Матер. 23 , 2454–2459 (2011).

    КАС пабмед Google ученый

  • Е, В., Yan, J., Ye, Q. & Zhou, F. Бесшаблонное и прямое электрохимическое осаждение роста иерархических дендритных микроструктур золота и их многочисленные применения. J. Phys. хим. C 114 , 15617–15624 (2010).

    КАС Google ученый

  • Lin, TH, Lin, CW, Liu, HH, Sheu, JT и Hung, WH Электроосаждение золотых дендритов с контролируемым потенциалом в присутствии цистеина. Chem Commun (Camb) 47 , 2044–2046 (2011).

    КАС Google ученый

  • Лв, З.-Ю. и другие. Легкий и контролируемый электрохимический путь к трехмерным иерархическим дендритным золотым наноструктурам. Электрохим. Acta 109 , 136–144 (2013).

    ОБЪЯВЛЕНИЕ КАС Google ученый

  • Лв, З.-Ю. и другие. Контролируемый электросинтез золотых нанодендритов для высокоселективного и чувствительного SERS-детектирования формальдегида. Сенсорные приводы B Chem. 201 , 92–99 (2014).

    КАС Google ученый

  • Пек, Дж. А., Тейт, К. Д., Суонсон, Б. И. и Г., Э. Б. младший. Определение состава водных хлоридов золота (III) с помощью спектроскопии поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях и рамановского резонанса. Геохим. Космохим. Acta 55 , 671–676 (1991).

    ОБЪЯВЛЕНИЕ КАС Google ученый

  • Барт, А.Инфракрасное поглощение боковых цепей аминокислот. Прог. Биофиз. Мол. биол. 74 , 141–173 (2000).

    КАС пабмед Google ученый

  • Фрейре Э., Майорга О. Л. и Штрауме М. Изотермическая титрационная калориметрия. Анал. хим. 62 , 950A–959A (1990).

    КАС Google ученый

  • Kanani, N. Электроосаждение: основные принципы, процессы и практика Ch.3, 55–85 (Эльзевир, 2004).

  • Плетчер Д., Грефф Р., Пит Р., Питер Л. М. и Робинсон Дж. Инструментальные методы в электрохимии Гл. 4, 113–148 (Эльзевир, 2001).

  • Барки Д., Оберхолцер Ф. и Ву К. Кинетическая анизотропия и рост дендритов при электрохимическом осаждении. Физ. Преподобный Летт. 75 , 2980–2983 (1995).

    ОБЪЯВЛЕНИЕ КАС пабмед Google ученый

  • Лефф Д.В., Брандт Л. и Хит Дж. Р. Синтез и характеристика гидрофобных, органически растворимых нанокристаллов золота, функционализированных первичными аминами. Ленгмюр 12 , 4723–4730 (1996).

    КАС Google ученый

  • Venkataraman, L. et al. Одномолекулярные цепи с четко определенной молекулярной проводимостью. Нано Летт. 6 , 458–462 (2006).

    ОБЪЯВЛЕНИЕ КАС Google ученый

  • Хофт, Р.К., Форд, М.Дж., МакДонах, А.М. и Корти, М.Б. Адсорбция соединений амина на поверхности Au (111): исследование функционала плотности. J. Phys. хим. C 111 , 13886–13891 (2007 г.).

    КАС Google ученый

  • Ян, Д.-Ф., Уайльд, С.П. и Морин, М. Электрохимическая десорбция и адсорбция нонилмеркаптана на поверхности монокристаллического золотого электрода. Ленгмюр 12 , 6570–6577 (1996).

    КАС Google ученый

  • Kitagawa, Y., Hobara, D., Yamamoto, M. & Kakiuchi, T. Связывание противоионов индуцирует притягивающие взаимодействия между отрицательно заряженным самособирающимся монослоем 3-меркаптопропионовой кислоты на Au(111) при восстановительной десорбции. J. Твердотельная электрохимия. 12 , 461–469 (2007).

    Google ученый

  • Арихара К.и другие. Множественные вольтамперометрические волны для восстановительной десорбции монослоев цистеина и 4-меркаптобензойной кислоты, самоорганизующихся на золотых подложках. Phys Chem Chem Phys 5 , 3758 (2003).

    КАС Google ученый

  • Скотт К. и Шукла А.К. Современные аспекты электрохимии № 40 гл. 4 , 127–227 (Спрингер, Нью-Йорк, 2007 г.).

  • Чжан Дж., Лю П., Ма Х. и Дин Ю.Наноструктурированное пористое золото для электроокисления метанола. J. Phys. хим. C 111 , 10382–10388 (2007).

    КАС Google ученый

  • Tremiliosi-Filho, G. et al. Электроокисление этанола на золото анализ продуктов реакции и механизма. Дж. Электроанал. хим. Интерфейс Электрохим . 444 , 31–39 (1998).

    КАС Google ученый

  • Гонг Дж.и Маллинз, С. Б. Исследование поверхности окислительной химии золота. Согл. хим. Рез. 42 , 1063–1073 (2009).

    КАС пабмед Google ученый

  • Борковска З., Тимосяк-Зелинска А. и Шул Г. Электроокисление метанола на электродах из поликристаллического и монокристаллического золота. Электрохим. Acta 49 , 1209–1220 (2004 г.).

    КАС Google ученый

  • Ассионгбон, К.А. и Рой, Д. Электроокисление метанола на золоте в щелочной среде: Адсорбционные характеристики промежуточных продуктов реакции изучены с использованием методов электрохимического импеданса с временным разрешением и поверхностного плазмонного резонанса. Прибой. науч. 594 , 99–119 (2005).

    ОБЪЯВЛЕНИЕ КАС Google ученый

  • Сан, С. и др. Одноатомный катализ с использованием Pt/графена, достигаемый за счет осаждения атомных слоев. Научный представитель 3 , 1775 (2013).

    Центральный пабмед Google ученый

  • Эрнандес, Дж., Солла-Гуллон, Дж., Эрреро, Э., Алдаз, А. и Фелиу, Дж. М. Окисление метанола на наночастицах золота в щелочной среде: необычная электрокаталитическая активность. Электрохим. Acta 52 , 1662–1669 (2006 г.).

    Google ученый

  • Борковска З., Тимосяк-Зелинска А. и Новаковски Р.Высокая каталитическая активность химически активированных золотых электродов в отношении электроокисления метанола. Электрохим. Acta 49 , 2613–2621 (2004 г.).

    КАС Google ученый

  • Макарам, П., Оуэнс, Д. и Асерос, Дж. Тенденции в технологиях неинвазивного обнаружения диабета на основе наноматериалов. Диагностика 4 , 27–46 (2014).

    ПабМед ПабМед Центральный Google ученый

  • Чжоу, С., Jing, W., Zhuang, Z. & Zheng, X. In Situ синтез наночастиц золота на поли(L-аргинин) модифицированном стеклоуглеродном электроде и электрокаталитическое окисление глюкозы в щелочном растворе. ЭКС Электрохим. лат. 4 , G5–G7 (2015).

    КАС Google ученый

  • Черевко С. и Чанг С.-Х. Электрод с массивом золотых нанопроволок для неферментативного вольтамперометрического и амперометрического обнаружения глюкозы. Сенсорные приводы B Chem . 142 , 216–223 (2009).

    КАС Google ученый

  • Bai, Y., Yang, W., Sun, Y. & Sun, C. Бесферментный датчик глюкозы на основе трехмерного электрода из золотой пленки. Сенсорные приводы B Chem. 134 , 471–476 (2008).

    КАС Google ученый

  • Пак С., Бу Х. и Чанг Т.D. Электрохимические неферментативные сенсоры глюкозы. Анал. Чим. Acta 556 , 46–57 (2006).

    КАС пабмед Google ученый

  • Ву, Г. Х. и др. Неферментативный электрохимический сенсор глюкозы на основе платиновых наноцветков, нанесенных на оксид графена. Таланта 105 , 379–385 (2013).

    КАС пабмед Google ученый

  • Тура А., Маран А. и Пачини Г. Неинвазивный мониторинг уровня глюкозы: оценка технологий и устройств по количественным критериям. Diabetes Res Clin Pract 77 , 16–40 (2007).

    КАС пабмед Google ученый

  • Ferrante do Amaral, C. E. & Wolf, B. Современные разработки в области неинвазивного мониторинга уровня глюкозы. Мед. англ. физ. 30 , 541–549 (2008).

    ПабМед Google ученый

  • Меча, В.М. От микровесов кварцевого кристалла к фундаментальным принципам измерения массы. Анал. лат. 38 , 753–767 (2005).

    КАС Google ученый

  • Марков И.В. Рост кристаллов для начинающих: основы нуклеации, выращивания кристаллов и эпитаксии Vol. 2 гл. 4, 353–540 (World Scientific, 2003).

  • Карр, М. В., Хиллман, А. Р., Любеткин, С. Д. и Суонн, М. Дж. Обнаружение электролитически образованных пузырьков с использованием электрохимических микровесов на кристалле кварца. Дж. Электроанал. хим. Интерфейс Электрохим . 267 , 313–320 (1989).

    КАС Google ученый

  • Chen, F., Li, X., Hihath, J., Huang, Z. & Tao, N. Влияние закрепляющих групп на проводимость одиночных молекул: сравнительное исследование тиоловых, аминных и карбоксильных молекулы с кислотными концами. Дж. Ам. хим. соц. 128 , 15874–15881 (2006 г.).

    КАС пабмед Google ученый

  • Додеро, Г.и другие. Хемосорбция L-цистеина на золоте, исследование XPS и STM. Colloids Surf., A 175 , 121–128 (2000).

    КАС Google ученый

  • Каприл, Л. и др. Взаимодействие L-цистеина с наночастицами голого золота, нанесенными на ВОПГ: исследование XPS с высоким разрешением. Nanoscale 4 , 7727–7734 (2012).

    ОБЪЯВЛЕНИЕ КАС пабмед Google ученый

  • Крячко Е.С. и Ремакл Ф. Модели связывания золота и аммиака нейтральных и заряженных комплексов Aum 0+/−1 -(Nh4)n. I. Связывание и чередование зарядов. J. Chem. физ. 127 , 194305 (2007 г.).

    ОБЪЯВЛЕНИЕ КАС пабмед Google ученый

  • Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

    Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.


    Настройка браузера на прием файлов cookie

    Существует множество причин, по которым файл cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее распространенные причины:

    • В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки браузера, чтобы принять файлы cookie, или спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
    • Ваш браузер спрашивает, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались. Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файл cookie.
    • Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Попробуйте другой браузер, если вы подозреваете это.
    • Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы это исправить, установите правильное время и дату на своем компьютере.
    • Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie. Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

    Почему этому сайту требуются файлы cookie?

    Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Предоставить доступ без файлов cookie потребует от сайта создания нового сеанса для каждой посещаемой вами страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.


    Что сохраняется в файле cookie?

    Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в файле cookie; никакая другая информация не фиксируется.

    Как правило, в файле cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, если вы не решите ввести его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступ к остальной части вашего компьютера, и только сайт, создавший файл cookie, может его прочитать.

    Свойства, Формула, Законы, Вывод, График

    Что такое газы?

    Газы — это состояние вещества, в котором молекулы находятся далеко друг от друга и характеризуются отсутствием определенного объема и плотности.

    Свойства газов

    • В газообразном состоянии вещество имеет свойство полностью заполнять любое доступное пространство с одинаковой плотностью.
    • Низкая плотность, высокая сжимаемость также являются важными свойствами газов.
    • Газы образуются, когда тепловая энергия намного превышает силу притяжения.
    • Среди кристаллических твердых, жидких и газообразных агрегатных состояний газы допускаются для сравнительного изучения массы, давления, объема и температуры, плотности, теплоемкости и т. д.

    Формула газов

    Физические свойства газов очень просты и одинаковы для всех газов. Эти свойства различных газов очевидны из того факта, что все газы обычно подчиняются некоторой простой или общей газовой формуле или соотношению. Это так называемые газовые законы. Закон Бойля, закон Шарля, закон Авогадро, закон Гей-Люссака, закон идеального газа и закон Грэма определяют соотношение между массой, давлением, объемом, температурой и плотностью молекул идеального газа для изучения химии или физики.После знания этих экспериментальных законов идеального газа в кинетической теории была разработана теоретическая структура газов, основанная на модели.

    Тщательные эксперименты показывают, что законы идеального газа лишь приблизительно подчиняются различным газам. Газы, не подчиняющиеся этим законам, называются реальными газами. Уравнение идеального газа можно использовать, чтобы отличить идеальный газ от реального газа. Газ, который подчиняется этому уравнению, называется идеальным газом, а не подчиняющийся этому уравнению – реальным газом. Уравнение Ван-дер-Ваальса использовалось для получения свойств реальных газов.

    Что такое закон Бойля?

    Закон Бойля гласит, что при постоянной температуре объем определенной массы газа обратно пропорционален его давлению. Следовательно, объем данного количества газов при постоянной температуре находится в равновесии с давлением газов. При постоянной температуре и давлении 1 атм в баллоне содержится 10 мл метана или газообразного водорода. Если давление увеличивается до 2 атм, то по закону Бойля объем уменьшается до 5 мл.

    Формула закона Бойля

    Согласно определению закона Бойля при постоянной температуре (T), V ∝ 1/P.Следовательно, PV = K = постоянная для газа. Значение газовой постоянной зависит от природы и массы молекул газа. Для данной массы газа, если объем V 1 при давлении P 1 и объем V 2 при давлении P 2 . Следовательно, по закону Бойля P 1 V 1 = P 2 V 2 .

    Графическое представление закона Бойля

    Отношение между давлением и объемом газа может быть представлено плечом прямоугольного графика гиперболы, приведенного ниже рисунка,

    • Значение газовой постоянной зависит от температуры.Для каждой фиксированной температуры будет отдельная двухмерная кривая. Когда эти кривые строятся при различных фиксированных температурах, называемых изотермами.
    • При постоянной температуре данная масса газа является произведением давления на объем. Если произведение давления и объема газа отложено по оси у, а давление отложено по оси абсцисс, то получается прямолинейный график, параллельный оси абсцисс.

    Соотношение давления и плотности

    Пусть при постоянной температуре M масса газа имеет давление P 1 при объеме V 2 и давление P 2 при объеме V 2 .Согласно закону Бойля P 1 V 1 = P 2 V 2 или P 1 /P 2 = V 2 /V 1.

    Пусть плотность газа D 1 при давлении P 1 и D 2 при давлении P 2 . Следовательно, D 1 = M/V 1 и D 2 = M/V 2 или V 1 = M/D 1 и V 2 = M/5 3 900. Поместив значения в формулу закона Бойля, P 1 /P 2 = V 2 /V 1 = D 1 /D 2 или P ∝ D.Следовательно, при постоянной температуре плотность определенной массы газов пропорциональна их давлению.

    Что такое Чарльз Лоу?

    Закон Шарля сделал измерение объема фиксированной массы газа при различных температурах в условиях постоянного давления. Закон Шарля гласит, что при постоянном давлении объем данной массы газа является линейной функцией температуры.

    Математическая формула Чарльза Лоу

    При постоянном давлении каждый градус повышения температуры определенной массы газа расширяется на 1/273.5 его объема при 0⁰C. Пусть V 0 = объем при 0⁰C. Повышение температуры на 1⁰C увеличивает объем газа V 0 /273,5 мл. Удобно пользоваться абсолютной температурной шкалой, по которой температура измеряется в Кельвинах. Следовательно, показание по этой шкале было получено путем прибавления 273 к значению по Цельсию. Следовательно, ТК = 273 + t°С. Закон Шарля представлен как V t = (V 0 × T)/273 = (V 0 /273) × T.

    Поскольку V 0 = начальный объем = постоянный при данном давлении.Следовательно, приведенное выше соотношение выражается как V t = K 2 T, где K 2 = константа. В соответствии с этой газовой формулой Чарльз Ло утверждает, что при постоянном давлении объем данной массы газа прямо пропорционален его температуре по Кельвину.

    Графическое изображение Чарльза Лоу

    Типичным свойством объема газов при изменении его температуры по шкале Кельвина является полученная прямолинейная изобарограмма. Отсюда общий термин изобара, означающий постоянное давление, присвоенное этим участкам.

    Что такое абсолютный нуль температуры?

    Поскольку объем прямо пропорционален температуре по Кельвинам. Таким образом, объем теоретически равен нулю при нуле Кельвина или -273 ° C. Это гипотетически, потому что молекула нашей окружающей среды имеет физические свойства превращаться в жидкость, а затем в твердое состояние, прежде чем будет достигнута эта низкая температура газа. На самом деле в газах при температуре около нуля Кельвинов нет вещества. Для сжижения реальных газов необходимо поддерживать критическую температуру.

    Зависимость плотности от температуры

    Пусть при постоянном давлении, для М масса газа имеет объем V 1 при температуре T 1 и объем V 2 при температуре T 2 . Согласно закону Шарля, V 1 /V 2 = T 1 /T 2 . Снова пусть плотности D 1 и D 2 при V 2 и V 1 соответственно.
    Следовательно, T 1 /T 2 = V 1 /V 2 = D 2 /D 1 или D ∝ 1/T.Согласно приведенной выше формуле, при постоянном давлении плотность данной массы газов обратно пропорциональна его температуре.

    Что такое закон Авогадро?

    Объем газа зависит не только от количества газа, но также от его давления и температуры. Общеизвестно, что при любой заданной температуре и давлении объем газа будет прямо пропорционален его количеству. То есть V ∝ n, когда давление (P) и температура (T) постоянны. Количество n выражается в г молях.Таким образом, 32 г газообразного кислорода равны 1 г моль кислорода.

    В 1811 году Авогадро открыл закон газов, который называется законом Авогадро. По закону, измеренному при одной и той же температуре и давлении, объем одного и того же количества г молей разного количества газов был бы одинаковым. Другими словами, при обычных температуре и давлении 1 г моль (28 г) азота и 1 г моль (32 г) кислорода занимают один и тот же объем.

    Формула комбинированного газового закона

    Закон Шарля, V ∝ 1/P, когда T постоянна, и закон Бойля, V ∝ T, когда P постоянен в химии или физике.Когда все переменные приняты во внимание, правило вариации утверждает, что PV = KT. Все газы обладают свойствами подчиняться формуле газовых законов при любых условиях температуры и давления. Для реальных газов уравнение Ван-дер-Ваальса необходимо для объяснения свойств газов.

    Trump Parc по адресу: Central Park South, 106, Central Park South: продажи, аренда, планы этажей Emmons в партнерстве с архитектурным бюро Lloyd Morgan и Murgatroyd & Ogden.

    Будучи легендарным застройщиком, Дональдом Трампом и организацией Трампа, Trump Parc несет в себе немного «легенды» как бывший отель Barbizon, спроектированный Лоуренсом Эммонсом в сотрудничестве с архитектурной фирмой Lloyd Morgan и Murgatroyd & Ogden.

    Он открыл свои двери для публики в 1930 году, и его история полна блеска и гламура; Первая в Нью-Йорке резиденция музыкального искусства, в которой было не только 1400 роскошных комнат, но и пространство для культурного вдохновения — музыкальные залы, студии для художников, художественные галереи и выставочные залы, обширная библиотека и стеклянная крыша для занятий спортом.

    Современно-классический дизайн здания имел поразительную крышу со стеклянными плитками, уложенными в бетон, которые сверкали в солнечные дни, а ночью освещались серией огней, создавая поразительные призмы. Г-н Трамп купил недвижимость в 1988 году (вместе с меньшим зданием, известным как Trump Parc East) и превратил 38-этажное здание в 340 роскошных квартир.

    Трамп оставил свой неизгладимый след в бывшем отеле, работая с архитектором Фрэнком Уильямсом, ответственным за другие здания Трампа, такие как дворец Трампа, чтобы не только модернизировать его, придав ему гламурные черты, но и сохранить его архитектурную красоту.Уильямс добавил колонны в стиле ар-деко на крышу здания, чтобы «создать корону» для парка Трампа. Он, безусловно, делает это и многое другое благодаря своим позолоченным шпилям с золотыми листьями.

    Парадный вход в Центральный парк Юг занимает свое место в Центральном парке и был преобразован, чтобы включить восстановление существующих каменных стен и огромных окон. Известняковое основание здания было добавлено к торговым площадям дома. Вестибюль оформлен в фирменном стиле Трампа с использованием мрамора, полированного гранита и пышной растительности.

    Квартиры варьируются по размеру от студий (примерно 400–600) до больших трехкомнатных (до 3000 квадратных футов). В некоторых квартирах есть открытые площадки, и все они имеют высокие потолки, большие окна и твердые породы дерева повсюду. В нескольких номерах есть первоклассная бытовая техника из нержавеющей стали и гранитные столешницы, итальянские мраморные ванны (некоторые с окнами) и гардеробные. Другими особенностями некоторых из этих роскошных номеров являются объемный звук, камины и небольшие бары с винными шкафами.

    Trump Parc имеет Центральный парк в качестве переднего двора и находится в нескольких шагах от высококлассных ресторанов и магазинов на Парке и Пятой авеню, МоМА, Коламбус-Серкл и Рокфеллер-центра.Это роскошная жизнь в белых перчатках с полным спектром услуг, историческая значимость, элегантная современность и несколько шагов от всего, что определяет центр Манхэттена.

    Добавить комментарий

    Ваш адрес email не будет опубликован.