Борирование стали: Борирование сталей

alexxlab | 30.07.1977 | 0 | Разное

Содержание

Борирование сталей

Борирование стали проводят для повышения ее поверхностной твердости ( до 1800-2000 HV), соответственно износостойкости, повышения коррозионной стойкости, окалиностойкости (до 800°С) и теплостойкости. Процесс заключается в диффузионном насыщении поверхностного слоя стали бором при нагревании в определенной среде. В зависимости от способа борирования можно получить как однослойную, так и двухслойную поверхность стали. После борирования, микроструктура стали выглядит как показано на рисунке.

Газовое борирование

Газовое борирование схоже с процессами цементации и азотирования сталей. Процесс проводят в печах в среде диборана (В2Н6), треххлористого бора (ВСl3), триметила – (СН3)3В или других борсодержащих веществ. Чаще применяют диборан и треххлористый бор, который разбавляют водородом, аргоном, азотом или аммиаком. Применение азота в качестве разбавителя сильно снижает взрывоопасность среды. Насыщение прoводят при температурах 800-900°С. Время выдержки составляет от 2 до 6 часов. Существенное влияние на результаты борирования оказывает избыточное давление насыщающей среды. При газовом борировании на углеродистых сталях формируется боридный слой толщиной 0,1-0,2 мм и твердостью 1800-200HV.

Электролизное борирование

Такое борирование чаще проводят при электролизе расплавленной буры (Na2B4O7). Процесс проводят в ваннах при температуре 930-950°С, время выдержки 2-6 часов. Борируемые изделия служат в качестве катодов, которые монтируются на подвески.

Жидкостное борирование

Жидкостное борирование основано на диффузионном безэлектролизном насыщении поверхности стали бором. Его, также как и электролизное борирование, проводят в печах-ваннах. В качестве насыщающих сред используют расплавленные хлористые соли (NaCl, BCl2) с добавками ферроброма или карбида бора. Также применяют расплавы других щелочных металлов, например Na2B407. В данном случае, к расплаву дополнительно добавляют электрохимические восстановители: химически активные элементы (Al, Si, Ti, Са, Мn, В и др.) или ферросплавы, лигатуры и химические соединения на их основе. Для получения двухфазных (FeB + Fe

2B) слоев можно использовать расплав, состоящий из 60-70 % Na2B407 и 40-30 % В4С. Для получения однофазных (Fe2B) слоев можно использовать расплав, состоящий из 70 % Na2B407 и 30 % SiC

Другие технологические способы борирования

Часто, с целью местного борирования, применяю борирование пастами. Такой способ целесообразен для химико-термической обработки крупногабаритных изделий. Также стоит отметить способ борирования в ящиках при помощи порошков-наполнителей. При таком способе используют порошки аморфного и кристаллического бора, карбида бора, ферробора и т.д. Процесс проводят при температуре 900-1000°С в течение 2-6 часов. При этом получается слой толщиной 0,08-0,15 мм.

В качестве преимущества борирования перед другими способами химико-термической обработки стоит отметить более высокую поверхностную твердость стали.

Купить растворитель р12 в москве – https://www.dcpt.ru

диффузионное и жидкостное, технологии, достоинства и недостатки

Для повышения эксплуатационных свойств сталей различных марок применяют различные способы обработки поверхности материала. В числе распространенных методик не последнее место занимает технология борирования. Суть технологии заключается в насыщении поверхностного слоя металла соединениями бора и железа FeB и Fe2B.

Борирование стали

Насыщение поверхности металла солями бора резко повышает износостойкость изделий из-за высокой поверхностной твердости прошедшей технологию борирования стали.  Различные методы обработки преследуют одинаковую цель – повысить износостойкость борированной стали как того требует специфика применения изделий.

Применяя изделия из углеродистой стали, насыщенной бором, можно в некоторых отраслях промышленности сократить расход дорогих легированных сталей, поскольку обработка даже такой марки стали как Ст3 позволяет увеличить износостойкость в абразивной жидкостной среде в десятки раз.

Технология борирования

Основное назначение борирования поверхности – повышение износостойкости поверхности изделий при работе в агрессивных и абразивных средах при температурах до 800°С. Насыщение поверхностного слоя стали бором применяется для быстрорежущего и штамповочного инструмента, деталей дробильных и просеивающих машин, буровых установок и центробежных насосов.

Образование соединений бора приводит к некоторому изменению геометрических размеров детали, поэтому технологический процесс включает в себя механическую обработку поверхностей после образования упрочненного слоя. Ввиду высокой твердости и устойчивости к абразивам для обработки поверхностей используют шлифование и полирование поверхностей.

Технология борирования производится по различным методикам, применение которых диктуется особенностями производства и видами обрабатываемых изделий. Режим проведения процесса зависит от желаемой толщины покрытия и марки стали. Обычно борируемые стали содержат значительное содержание углерода и легирующих присадок. В перечень материалов, к которым применяется рассматриваемая технология, входят также изделия из нержавеющей стали.

Влияние легирующих элементов на глубину борированного слоя

Методы борирования стали

Большое разнообразие методов борирования стали позволяет использовать наиболее технологичные в каждом конкретном производстве. Наиболее распространенные методики таковы:

  • В газообразной среде;
  • В жидкой среде;
  • В твердой среде.

В некоторых случаях насыщение бором производится непосредственно при отливке деталей. Такой способ позволяет существенно упростить технологический процесс изготовления деталей конструкции, не требующих высокой точности при окончательной обработке.

Перечисленные выше методики обработки включают в себя большое количество разновидностей, которые отличаются некоторыми нюансами.

Комбинированное борирование углеродистой стали

Жидкостное безэлектролизное борирование

Для жидкостного борирования применяются расплавы смесей, основной составляющей которых является тетраборат натрия (бура) с добавкой карбида бора, хлорида натрия и силиката марганца. Температура расплавленной массы составляет 900°С. Толщина обработанного слоя может составлять до 0.2 мм. Жидкостное борирование в расплаве имеет то преимущество, что глубина обработки не зависит от формы обрабатываемой поверхности. Из недостатков нужно отметить, что расплав активных веществ быстро истощается, при этом компенсация расхода отдельных компонентов затруднена, как и определение химического состава смеси.

Примеры применения технологии жидкостного борирования

Электролизное борирование

Сократить время процесса при жидкостном борировании помогает использование эффекта электролиза при прохождении электрического тока через обрабатываемую деталь и расплав. Процесс электролизной обработки проходит при небольших значениях плотности тока и тех же температурах расплавленного электролита, что и при простом жидкостном борировании. Хотя при таком способе используется только бура, недостатком является ее большой расход, поскольку часть бора при электролизе выпадает в виде аморфной массы, которая, кроме того, может образовывать дефекты на поверхности заготовки.

Снизить температуру расплава помогает введение фторосодержащих добавок – фторида и фторбората натрия.

Газовое борирование

Равномерное и однородное проникновение бора в поверхностный слой металла достигается при использовании метода газового борирования. Борирование деталей производится при температуре 850°С в среде газов, содержащих оксиды, галогениды и водородные соединения бора. Выделяющийся при термическом разложении газов атомарный бор, оседает на поверхности изделий и диффундирует вглубь металла.

Следует отметить, что некоторые борирующие смеси газов очень взрывоопасны, что накладывает ограничения на применение данной методики.

 

Борирование высокохромистой стали в схеме плазменно-ассистированного ВЧ-распыления катода из бора как метод формирования много

%PDF-1.6 % 1 0 obj > endobj 5 0 obj /Author /Producer (www.ilovepdf.com) /ModDate (D:20201013163042+07’00’) /Title >> endobj 2 0 obj > stream 2020-10-13T16:30:42+07:002020-10-13T16:29:29+07:002020-10-13T16:30:42+07:00application/pdf

  • Публикации ТГУ
  • Борирование высокохромистой стали в схеме плазменно-ассистированного ВЧ-распыления катода из бора как метод формирования много
  • Иванов Ю.Ф.
  • Шугуров В.В.
  • Петрикова Е.А.
  • Толкачев О.С.
  • Денисова Ю.А.
  • Крысина О.В
    • uuid:64562a75-5c1a-4b80-a060-1c996800234auuid:90807103-3fa9-425c-92d6-065d0e8b7234www.ilovepdf.com endstream endobj 3 0 obj > /Encoding > >> >> endobj 4 0 obj > endobj 6 0 obj > endobj 7 0 obj > endobj 8 0 obj > endobj 9 0 obj > /ProcSet [/PDF /Text] /ExtGState > /XObject > >> /QITE_pageid /I 25 0 R /P 0 >> /Type /Page /Annots [26 0 R] >> endobj 10 0 obj > /Font > /ProcSet [/PDF /Text /ImageC] /ExtGState > >> /QITE_pageid /I 35 0 R /P 227 >> /Type /Page >> endobj 11 0 obj > /Font > /ProcSet [/PDF /Text /ImageB] /ExtGState > >> /QITE_pageid /I 35 0 R /P 228 >> /Type /Page >> endobj 12 0 obj > stream HWˎ6+(z

    Борирование стали – ООО «Новые технологии упрочнения «КАРБАЗ»

    Борирование стали

    На сегодняшний день существует несколько технологий повысить эксплуатационные характеристики стали, самой распространенной из которых является борирование. В результате борирования стали в солях поверхностный слой металла хорошо насыщается атомами железа и бора.

    Довольно распространено борирование плугов, борирование лемехов и других деталей, а также штамповочного и режущего инструмента поскольку оно позволяет получить более прочный и твердый метал с повышенными качествами износостойкости.
    Основные методы борирования
    Метод борирования поверхности увеличивает износостойкость стали а агрессивных средах и при температуре до 800 градусов по Цельсию.

    К главным методам борирования можно отнести:

    • борирование в расплаве;
    • газовое борирование;
    • электролизное борирование
    Жидкостное борирование

    Хлор бариевая ванна состоит из расплава основой которого является бура с добавлением силиката марганца, бора и хлорида натрия. Данная смесь имеет температуру 900 градусов Цельсия. При жидкостном борировании глубина обработки не зависит от формы поверхности, данный метод дает возможность получить слой до 0,2 мм.

    Газовое борирование

    Технология газового борирования обеспечивает стойкое и равномерное проникновение бора в слой стали при воздействии на нее борсодержащего газа. Такое борирование происходит при температуре 850 градусов газами содержащими водородные соединения, галогениды и оксиды. Под воздействием высокой температуры атомарный бор диффундирует в поверхность металла и покрывает его тонкой пленкой.

    К недостаткам технологии газового борирования относится высокая степень взрывоопасности и пожароопасности, поэтому при проведении данной процедуры необходимо неукоснительно придерживаться правил техники безопасности.

    Электролизное борирование

    Значительно сократить время борирования в бариевой ванне может применение технологии электролиза, когда в ванне устанавливаются электроды по которым пропускается ток. Ток, проходящий через расплав при температуре 900 градусов способствует выделению атомарного бора, который проникает в поверхностные слои стали и создает защитную пленку, упрочняя металл.
    После борирования несколько изменяются геометрические размеры изделий, поэтому после него нужно производить механическую обработку, полирование и шлифование деталей.

    Широкий спектр разнообразных методов борирования позволяет выбрать наиболее оптимальный способ для борирования стального инструмента и деталей и получить в результате прочные и износостойкие изделия.

    Борирование – это… Что такое Борирование?

    Борирование — процесс химико-термической обработки, диффузионного насыщения поверхности металлов и сплавов бором при нагреве и выдержке в химически активной среде. Борирование приводит к (упрочнению поверхности).

    Борирование проводят преимущественно с целью повышения износостойкости (в условиях сухого трения, скольжения со смазкой и без смазки, абразивного изнашивания, фреттинг-коррозии и т.п.). Борирование повышает также коррозийную стойкость железоуглеродистых сплавов во многих агрессивных средах и жаростойкость при температурах ниже 850 °C.

    Борирование можно проводить всеми известными методами и способами. Промышленное применение получили: борирование в порошковых смесях, электролизное борирование, жидкостное безэлектролизное борирование, ионное борирование

    [1] и борирование из обмазок (паст) [2].

    Борирование чаще всего проводят при электролизе расплавленной буры (Na2B4O7). Изделие служит катодом. Температура насыщения 930—950 °C, выдержка 2 — 6 часов.

    Борирование можно проводить при отливке деталей. В этом случае на поверхность литейной формы наносится слой специальной боросодержащей массы (пасты). При использовании выжигаемых моделей из пенопластов боросодержащая паста наносится на поверхность модели. Способ отличается производительностью и простотой.

    Применение

    Борирование применяют для повышения износостойкости втулок грязевых нефтяных насосов, дисков пяты турбобура, вытяжных, гибочных и формовочных штампов, деталей пресс-форм и машин литья под давлением. Стойкость деталей после борирования увеличивается в 2 — 10 раз. Изделия, подвергшиеся борированию, обладают повышенной до 800 °C окалиностойкостью и теплостойкостью до 900–950 °C. Твердость борированного слоя в сталях перлитного класса составляет 15 000–20 000 МПа.

    Примечания

    1. ↑ Tworzenie sie warstwy borkow zelaza na stali w warunkach wyladowania jarzeniowego. — Warszawa: Wyd. Polytechniki Warszawskiej, 1986. – 103 s.
    2. ↑ Ситкевич М. В., Бельский Е. И. Совмещенные процессы химико-термической обработки с использованием обмазок. — Минск: Вышэйшая школа, 1987. – 154 с.

    Литература

    • ‘Борисенок Г. В., Васильев Л. А., Ворошнин Л. Г. и др. Химико-термическая обработка металлов и сплавов. Справочник. — М.: Металлургия, 1981. — 424 с.
    • ‘ Ворошнин Л. Г.’ Борирование промышленных сталей и чугунов. — Минск: Беларусь, 1981. — 205 с.
    • ‘ Ворошнин Л. Г., Ляхович Л. С.’ Борирование стали. — М.: Металлургия, 1978. — 240 с.
    • ‘ Ворошнин Л. Г., Лабунец В. Ф., Киндрачук М. В. ‘ Износостойкие боридные покрытия. — Киев: Техника, 1989. — 158 с. — ISBN ISBN 5-335-00329-4
    • ‘ Ворошнин Л. Г., Ляхович Л. С., Ловшенко Ф. Г., Протасевич Г. Ф.’ Химико-термическая обработка металлокерамических материалов. — Минск: Наука и техника, 1977. — 272 с.
    • ‘Гуревич Б. Г., Говязина Е. А.’ Электролизное борирование стальных деталей: Справочное пособие. — М.: Машиностроение, 1976. — 72 с.
    • ‘ Ворошнин Л. Г., Алиев А. А.’ Борирование из паст. — Астрахань: АГТУ, 2006. — 287 с. — ISBN 5-89154-170-Х
    • ‘Бельский Е. И., Понкратин Е. И., Ситкевич М. В., Стефанович В. А.’ Химико-термическая обработка инструментальных материалов. — Минск: Наука и техника, 1986. — 247 с.
    • Ю. М. Лахтин, В. П. Леонтьева. Материаловедение. — М.: Машиностроение, 1990.
    • А.С. СССР: №755425, 833357, 904871, 1068208.

    Борирование из паст на основе карбида бора

    А. А. АЛИЕВ
    Астраханский технический институт рыбной промышленности и хозяйства
    ISSN 0026-0819. «Металловедение и термическая обработка металлов», № 10. 1978 г.

    При борировании в условиях печного нагрева в качестве насыщающих сред использовали борсодержащие пасты [1, 2]. При этом для получения диффузионных слоев необходимо защищать активную пасту и насыщаемую поверхность от окисления. Для этого на слой активной пасты наносили слой защитной пасты (обмазки).

    Необходимость в защитных обмазках значительно усложняет технологию борирования и еще больше увеличивает продолжительность процесса. Кроме того, при локальной обработке поверхности необходима защита ее необрабатываемых участков.

    В работе [3] показана возможность получения диффузионных слоев без использования защитных обмазок. Однако проведенные нами многочисленные исследования борирования из паст по технологии, предложенной в этой работе, позволили выявить ее несовершенство: в процессе выдержки наблюдается стекание пасты к основанию образцов, и вследствие этого образуется диффузионный слой, имеющий различную глубину по высоте образцов. В процессе выдержки паста, стекая сверху вниз, попадает и на непокрытые ею участки поверхности образцов, поэтому местное насыщение поверхности становится невозможным или значительно затрудняется. В связи с этим представляло большой практический интерес изыскание более совершенной технологии борирования из паст в условиях печного нагрева, что и определило цель настоящей работы.

    Исследования проводили на предварительно отожженных в вакууме плоских образцах из сталей 20 и У8. В качестве насыщающих сред использовали пасты, составы которых были приведены в работе [4]:
    паста №1: 70% В4С + 30% Na3AlF6
    паста №2: 60% В4С + 40% Na2B4O7,
    а в качестве связки применяли клей, приготовленный растворением нитроцеллюлозы в смеси бутилацетата и ацетона.

    Глубину диффузионных слоев измеряли на приборе ПМТ-3.

    Пасту наносили с одной стороны образца (на часть его длины) и просушивали на воздухе в течение 20—30 мин. После просушки слоя пасты (1,5-2,0 мм) образцы были готовы к насыщению.

    Схема загрузки образцов в контейнере с плавким затвором.

    Борирование осуществляли в контейнере с плавким затвором. Схема загрузки образцов в контейнере показана на рисунке. На дно контейнера 1 засыпали слой шамотного порошка 2, на который, после его уплотнения, укладывали образцы 3 с нанесенным на них слоем пасты 4. Образцы в контейнере располагали как вертикально, так и горизонтально для того, чтобы можно было наблюдать за поведением пасты в процессе выдержки. Образцы укладывали на одинаковом расстоянии (15-20 мм) друг от друга и от стенки контейнера. Затем снова засыпали слой шамотного порошка толщиной 20-30 мм, уплотняли его встряхиванием и загружали новую партию образцов.

    Количество рядов загрузки образцов определялось высотой контейнера. Расстояние от верхнего ряда образцов до крышки контейнера 5 (30-40 мм) также заполняли шамотным порошком с последующим его уплотнением. В верхние пазы контейнера загружали молотый стеклопорошок 6, круто замешанный на сульфитной барде. Сверху устанавливали и плотно прижимали крышку контейнера. Упакованный контейнер загружали в печь, нагретую до температуры насыщения. Время выдержки фиксировали с момента нагрева образцов до температуры насыщения. Образцы охлаждали с контейнером на спокойном воздухе.

    Загруженный в контейнер шамотный порошок предотвращал возможное окисление непокрытой пастой поверхности образца, препятствовал стеканию пасты с образца и, следовательно, ее попаданию на свободную поверхность. Все это создавало благоприятные условия для локального насыщения поверхности. Исследования показали, что борирование из паст в контейнере с плавким затвором позволяет проводить локальное насыщение изделий достаточно больших размеров и сложной конфигурации.

    Результаты измерения глубины диффузионных слоев, полученных на сталях 20 и У8 после насыщения из паст при различных температурах и продолжительности насыщения, приведены в таблице. Скорость роста диффузионного слоя после борирования из пасты 1 при исследованных параметрах насыщения выше, чем при насыщении из пасты 2. Это согласуется с результатами, полученными в работе [4] при борировании в условиях скоростного электронагрева.

    Таблица 1

    Температура насыщения, °СВремя насыщения, чГлубина борированного слоя, мкм
    на стали 20на стали У8
    9502112/8675/64
    4140/118116/98
    6168/144152/130
    8184/166170/154
    9004110/9284/70
    10004162/134118/110
    11004246/202184/168

    Замедление скорости роста борированного слоя при увеличении продолжительности насыщения >6 ч может быть связано с истощением пасты. Определенное влияние при этом оказывает, вероятно, и изменение содержания углерода в переходной зоне.

    Результаты металлографического анализа показывают, что борированные слои имеют характерное игольчатое строение. На участках поверхности образцов, не покрытых слоем пасты, диффузионные слои не обнаружены.
    Следует отметить, что при всех исследованных температурах и выдержках поверхность образцов получается чистой — без остатков паст и следов оплавления.

    Борированию из паст данного состава в контейнере с плавким затвором подвергали также (локально) рабочие поверхности деталей нитепроводящей арматуры оборудования для производства стекловолокна и стеклоткани (нитепроводники размоточнокрутильных машин РКС-83 и стержни разделительных пластинок прошивной машины «Malimo», изготовленные из сталей У8 и 40Х). Производственные испытания показали, что их износостойкость в 2 раза выше, чем после обычной термической обработки.

    Список литературы:
    1. Баязитов М. И., Волков В. А., Алиев А. А. Борирование из паст в условиях печного нагрева. — МиТОМ, 1976, № 5, с. 53.
    2. Ворошнин Л. Г., Борисенок Г. В., Керженцева Е. Ф. Химико-термическая обработка металлов и сплавов с использованием паст. — В сб.: Металлургия. Минск, вып. 8, 1976, с. 21.
    3. Борисенко А. П., Минина 3. Д., Дубко В. Д. Борирование из даст деталей технологического оборудования. — МиТОМ, 1976, № 7, с. 39.
    4. Волков А. В., Алиев А. А. Некоторые особенности борирования в условиях скоростного электронагрева. — Известия вузов. Черная металлургия, 1975, № 3, с. 162

    Диффузионное борирование стали и шероховатость поверхности Текст научной статьи по специальности «Технологии материалов»

    УДК 621.785

    А. А. Алиев, В. П. Булгаков, Б. С. Приходько Астраханский государственный технический университет

    ДИФФУЗИОННОЕ БОРИРОВАНИЕ СТАЛИ И ШЕРОХОВАТОСТЬ ПОВЕРХНОСТИ

    Эксплуатационные свойства деталей машин и их соединений зависят от системы параметров качества рабочих поверхностей. Одним из важнейших геометрических параметров качества является шероховатость поверхности. Шероховатость определяет не только такие эксплуатационные свойства, как долговечность, износостойкость, надёжность и др., но и механические свойства поверхностных слоёв.

    При борировании диффузионному насыщению бором подвергаются рабочие поверхности деталей машин и инструмента, поэтому следует ожидать, что исходная шероховатость оказывает влияние на процесс бо-рирования и его результаты. Это может быть обусловлено тем, что различная исходная шероховатость определяет площадь активной поверхности, в которую диффундирует бор, его количество, продифундировавшее в поверхностные слои, а следовательно, и толщину борированного слоя, его строение, фазовый состав, величину и характер распределения остаточных напряжений и в конце концов свойства слоя.

    Следует ожидать и обратного влияния процесса борирования на шероховатость поверхности вследствие образования в поверхностном слое борид-ных фаз, отличающихся по объёму от объёма фаз исходной структуры.

    В этой связи оценка влияния исходной шероховатости на процесс борирования и влияния процесса на шероховатость поверхности имеет как теоретическое, так и практическое значение.

    Практическая значимость знаний о влиянии процесса борирования на шероховатость поверхности проявляет себя особенно в тех случаях, когда условия эксплуатации борированных изделий позволяют использовать их без последующей механической обработки. Несмотря на важность этого вопроса, в подавляющем большинстве исследований по диффузионному борированию, да и по другим методам химико-термической обработки имеются крайне ограниченные сведения о его решении.

    В работе [1] изменение шероховатости поверхности наблюдалось при борировании деталей узла толкателя топливных насосов. Установлено, что при исходной перед борированием шероховатости Яа 0,04-0,32 поверхность борированных деталей изменяется до Яа 0,32-0,63.

    К сожалению, в этой работе не приводятся такие важные сведения, как химический состав обрабатываемых материалов, способ и режимы борирова-ния, состав насыщающих сред. Всё это не позволяет сравнить результаты, полученные в этой работе, с результатами исследований других авторов.

    При электролизном борировании стали 45 с шероховатостью поверхности Яа 0,08-20 в расплаве состава: 70 % буры + 30 % карбида бора

    при температуре 950 °С в течение одного и трёх часов [2] было показано, что если исходная шероховатость поверхности стали 45 не превышает Яа 0,63, то борирование не ухудшает шероховатости поверхности независимо от продолжительности процесса насыщения. Это означает, что бори-рование не оказывает какого-либо влияния на шероховатость поверхности при заданном исходном его значении.

    В этой же работе не наблюдалось ухудшения шероховатости поверхности и при электролизном борировании легированных хромистых, хромоникелевых и хромокремнистых сталей, если исходная шероховатость поверхности соответствует Яа 0,63-1,25. Однако это условие для сталей 40 ХС выполняется в том случае, когда в результате борирования на поверхности изделий отсутствуют дефекты.

    В указанной выше работе исследовано влияние режимов жидкостного безэлектролизного борирования сталей Х12 Ф1, 7Х13, Х12, ШХ15 на шероховатость поверхности. Исследования показали, что если процесс бориро-вания осуществляется по оптимальным режимам, которые, к сожалению не приводятся, то шероховатость в процессе борирования не изменяется.

    Авторы работы [3] отмечают, что шероховатость поверхности деталей в результате борирования изменяется с Яа 0,63-2,5 до Яа 0,32-1,25.

    Вместе с этим в процессе борирования из порошковых сред шероховатость, как правило, уменьшается вплоть до Яа 0,32. Изменение шероховатости определяется режимом борирования: температурой и продолжительностью процесса, а также размером частиц порошка карбида бора.

    Исследования влияния электролизного и жидкостного процессов на шероховатость поверхности стали 40Х, выполненные в [4], показали, что шероховатость поверхности в результате борирования или не изменяется, или же несколько улучшается. Такие же результаты были получены и при жидкостном борировании конструкционных и инструментальных сталей. Проведённые авторами работы исследования позволили им сделать следующие выводы:

    – если изделие перед борированием обработано с шероховатостью Яа < 0,63, то в результате диффузионного насыщения бором шероховатость поверхности ухудшается;

    – при борировании из порошковых сред по оптимальным режимам при исходном значении Яа > 0,63 шероховатость поверхности не ухудшается;

    – увеличение температуры и продолжительности насыщения сверх оптимальных значений ухудшает шероховатость поверхности. Это объясняется налипанием частичек насыщающей среды на обрабатываемую поверхность.

    Из анализа результатов указанных выше работ по исследованию влияния процесса борирования на шероховатость поверхности сталей трудно сделать окончательные выводы по этому вопросу. Это обусловлено применением различных составов исследуемых материалов, способов бо-рирования, составов насыщающих сред.

    Всё это приводит к необходимости дальнейших исследований по изучению влияния процессов борирования на шероховатость поверхности изделий, подвергаемых диффузионному насыщению бором. Практически полное отсутствие сведений о влиянии исходной шероховатости поверхности на толщину, строение, напряжённое состояние и свойства диффузионных слоёв, полученных при борировании сталей, вызывает необходимость проведения исследований в этом направлении.

    На данном этапе цель настоящей работы заключалась в исследовании влияния процесса диффузионного борирования стали 20 на шероховатость поверхности.

    Исследования проводили на цилиндрических диаметром 15 мм и длиной 25 мм и дисковых диаметром 15 мм и толщиной 5 мм образцах. Исходная шероховатость формировалась точением с разными подачами: на первых образцах – на цилиндрической, а на вторых – на плоской торцовой поверхности. Шероховатость поверхностей (Яг) до и после борирования измеряли на двойном микроскопе МИС-11 с погрешностью около 20 %. Процесс борирования осуществляли при температуре 950 °С в течение 6 часов из порошковой смеси состава 95 % В4С + 5 % в контейнере с плавким затвором в условиях обычного печного нагрева. Подготовленный к насыщению контейнер с образцами загружали в печь, нагретую до температуры насыщения. После насыщения контейнер извлекали из печи и охлаждали вместе с образцами на спокойном воздухе.

    Данные о величине исходной шероховатости и результаты исследования влияния процесса борирования на шероховатость плоских и цилиндрических поверхностей образцов из стали 20 приведены в таблице.

    Влияние процесса борирования на шероховатость поверхности стали 20

    Шероховатость поверхности, Яі, мкм

    Цилиндрические поверхности Плоские поверхности

    Исходная После бориро- вания Ухудшение шероховатости А Яі, мкм Исходная После бориро- вания Ухудшение шероховатости А Яі, мкм

    10,4 12,0 1,6 9,8 10,5 0,7

    13 15,2 2,2 10,8 11,3 0,5

    14,7 19,5 4,8 12,1 13,4 1,3

    21,1 29,4 7,3 12,9 22,4 9,5

    27,2 31,4 4,2 15,4 18,3 2,9

    28,0 34,3 6,3 15,6 20,2 4,6

    35,9 41,3 5,4 15,3 21,1 5,8

    Приведённые данные показывают, что при борировании стали 20 в порошковой смеси использованного в данной работе состава, по указанному выше режиму, шероховатость поверхности ухудшается. Ухудшение шероховатости поверхности наблюдается как на цилиндрических, так и на плоских поверхностях исследованных образцов. При этом чем больше ис-

    ходная высота неровностей поверхностей, тем в большей степени ухудшается шероховатость.

    Анализ полученных результатов показывает, что шероховатость образцов из стали 20 в процессе борирования ухудшается. Особенно интенсивное ухудшение происходит на поверхностях с исходной шероховатостью Rz > 10 мкм (Ra > 2,5 мкм). Из приведённых в таблице данных нетрудно заметить следующую закономерность: с ростом Rz исходной поверхности пропорционально возрастает её Rz после борирования.

    Полученные нами результаты по влиянию борирования на шероховатость совпадают с таковыми, имеющимися в [1, 3], однако следует отметить, что в указанных работах исследования были проведены на других марках сталей с использованием других насыщающих сред. Вместе с этим наши результаты не совпадают с таковыми, приведенными в [2], где показано, что шероховатость поверхности стали 45 в процессе борирования не изменяется. Причина расхождения, по нашему мнению, объясняется различием составов использованных насыщающих сред и режимов насыщения.

    Всё это свидетельствует о необходимости проведения дальнейших исследований влияния процессов борирования на шероховатость обрабатываемых изделий.

    СПИСОК ЛИТЕРА ТУРЫ

    1. Бреслав М. Г., Ярков В. Л. Применение процесса борирования в производстве топливной аппаратуры. Химико-термическая обработка металлов / БПИ. Минск, 1974.

    2. Ворошнин Л. Г. Борирование промышленных сталей и чугунов: Справ. пособие. – Минск: Беларусь, 1981.

    3. Самсонов Г. В., Эпик А. П. Тугоплавкие покрытия. – М.: Металлургия, 1973.

    4. Ляхович Л. С., Ворошнин Л. Г. Борирование стали. – М.: Металлургия, 1978.

    Получено 18.02.05 DIFFUSIVE BORONIZING OF STEEL AND SURFACE ROUGHNESS

    A. A. Aliev, V. P. Bulgakov, B. S. Prikhodko

    In the article there are analyzed data about diffusive bo-ronizing influence on surface roughness of processed products.

    There are given test results of diffusive boronizing influence on surface roughness of steel 20.

    Успешно изготовлен стальной лист с борированной поверхностью


    ЛИНИЯ ИТЭР 113

    Изготовлен стальной лист с бороздкой

    Теперь цельная стальная плита ожидает дальнейших испытаний в мастерской Tore-Supra.Крейг Хэмлин-Харрис открывает упаковку для фотографа.

    Ультразвуковой контроль для обнаружения объемных дефектов.

    Владимир Барабаш (слева) и Кимихиро Иоки (справа) во время посещения производственной площадки в Австрии.

    Разработка материалов и технологий для применения в ИТЭР является сложной задачей. В вакуумной камере ИТЭР, например, для защиты от нейтронов будут использоваться экранирующие пластины толщиной 40 миллиметров, изготовленные из борированной нержавеющей стали (тип 304B7) с содержанием бора около двух процентов.Однако производство борированных стальных листов такой толщины на промышленном уровне является довольно сложной технологической задачей, поскольку сталь с высоким содержанием бора легко становится твердой и хрупкой.

    Бор широко используется в ядерной промышленности из-за его способности поглощать нейтроны. Высокая способность поглощения нейтронов в сочетании с достаточными механическими свойствами и коррозионной стойкостью делают борированную сталь привлекательным материалом. Если удастся преодолеть его хрупкость.

    В ходе недавних испытаний, проведенных в рамках контракта на НИОКР ИТЭР, австрийская компания BÖHLER Bleche GmbH & Co KG теперь доказала, что это возможно.Было проведено несколько испытаний для оптимизации технологического процесса, чтобы избежать образования трещин и достичь требуемых механических свойств и качества поверхности. Две пластины были изготовлены и сейчас ждут на складе в Кадараше для дальнейших испытаний.


    вернуться в ленту новостей №113

    Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

    Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.

    Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

    Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

    • В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
    • Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались. Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
    • Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
    • Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
    • Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie. Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

    Почему этому сайту требуются файлы cookie?

    Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.

    Что сохраняется в файле cookie?

    Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

    Как правило, в файлах cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

    Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

    Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности.Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.

    Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

    Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

    • В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
    • Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались.Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
    • Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
    • Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
    • Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie.Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

    Почему этому сайту требуются файлы cookie?

    Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.

    Что сохраняется в файле cookie?

    Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

    Как правило, в файлах cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

    Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

    Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности.Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.

    Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

    Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

    • В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
    • Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались.Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
    • Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
    • Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
    • Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie.Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

    Почему этому сайту требуются файлы cookie?

    Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.

    Что сохраняется в файле cookie?

    Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

    Как правило, в файлах cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

    Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

    Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности.Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.

    Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

    Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

    • В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
    • Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались.Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
    • Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
    • Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
    • Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie.Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

    Почему этому сайту требуются файлы cookie?

    Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.

    Что сохраняется в файле cookie?

    Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

    Как правило, в файлах cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

    % PDF-1.4 % 1 0 объект > эндобдж 2 0 obj > >> эндобдж 3 0 obj > эндобдж 4 0 obj > транслировать uuid: 93722e99-dc4e-2f42-89ec-98b2e4547a37adobe: docid: indd: 748c7615-efe1-11e4-a7b7-a2a074a26be3proof: pdf748c7614-efe1-11e4-a7b7-ebe2600a07e4-db2b2b2a07e-b2b2a1a-b2a08a-b2b2a07a-doc-b2e6e2a07a-db2e-b2a06e2a-b2b2a-b2a2 06-17T14: 18: 19 + 02: 002015-06-17T14: 18: 22 + 02: 002015-06-17T14: 18: 22 + 02: 00Adobe InDesign CS3 (5.0)

  • JPEG256256 / 9j / 4AAQSkZJRgABAgEASABIAAD / 7QAsUGhvdG9zaG9wIDMuMAA4QklNA + 0AAAAAABAASAAAAAEA AQBIAAAAAQAB / + 4AE0Fkb2JlAGQAAAAAAQUAAs7M / 9sAhAAMCAgICAgMCAgMEAsLCxAUDg0NDhQY EhMTExIYFBIUFBQUEhQUGx4eHhsUJCcnJyckMjU1NTI7Ozs7Ozs7Ozs7AQ0LCxAOECIYGCIyKCEo MjsyMjIyOzs7Ozs7Ozs7Ozs7Ozs7OztAQEBAQDtAQEBAQEBAQEBAQEBAQEBAQEBAQED / wAARCAEA ALUDAREAAhEBAxEB / 8QBQgAAAQUBAQEBAQEAAAAAAAAAAwABAgQFBgcICQoLAQABBQEBAQEBAQAA AAAAAAABAAIDBAUGBwgJCgsQAAEEAQMCBAIFBwYIBQMMMwEAAhEDBCESMQVBUWETInGBMgYUkaGx QiMkFVLBYjM0coLRQwclklPw4fFjczUWorKDJkSTVGRFwqN0NhfSVeJl8rOEw9N14 / NGJ5SkhbSV xNTk9KW1xdXl9VZmdoaWprbG1ub2N0dXZ3eHl6e3x9fn9xEAAgIBAgQEAwQFBgcHBgI7AQACEQMh MRIEQVFhcSITBTKBkRShsUIjwVLR8DMkYuFygpJDUxVjczTxJQYWorKDByY1wtJEk1SjF2RFVTZ0 ZeLys4TD03Xj80aUpIW0lcTU5PSltcXV5fVWZnaGlqa2xtbm9ic3R1dnd4eXp7fh2 + f3 / 9oADAMB AAIRAxEAPwDf + rv1d + r1 / wBXul3XdLwrLbMLHe978etznOdUwlziWSSSglvn6sfVr / ypwf8A2Gq / 8gkpifqz9W // ACpwf / Yar / yCSmJ + rX1b / wDKrB / 9hqv / ACCSmJ + rX1c / 8qsH / wBh6v8AyCSmJ + rf 1c / 8qsL / ANh6v / IJKYn6t / V3 / wAq8L / 2Hq / 8gkpifq59Xf8Ayrwv / Yer / wAgkpifq79Xv / KvC / 8A Yer / AMgkpifq79Xv / KzD / wDYer / yCSkbvq / 9X / 8Aysw // Yev / wAgkpG7oHQf / K3D / wC2K / 8AyCSk bug9C / 8AK3E / 7Yr / APIJKYO6F0P / AMrsT / tiv / yKSUZ6H0T / AMr8X / tiv / yKCmB6J0X / AMr8X / tm v / yKSmB6L0b / ALgYv / bNf / kUkMD0bo3 / AHAxv + 2Wf + RRSwPRuj / 9wcb / ALZZ / wCRQUxPR + kf9wcb / tln / kUUMT0jpH / cHG / 7aZ / 5FJKx6R0n / uFjf9tM / wDIoKalnS + mDqePWMOjY6i9xb6TIJD8cAkb e24ooe / + rH / ia6T / AOEcb / z0xJTolJTEpKYlJTElJTAlJTElJTElJTElJTBxSUhcUlM8e + uncXiS Y7AyBy3XifFJS77 + mfpdtDjJ / RS4wB / K93ikpHTlYtTWB7JLXl7vYHdiAPc7Uf66pKYss6awCzKr Nrnuc4tY6Ib + bMQJlJTCy / pBsr2UPFYn1ZJLj4bfeAkpDj5OBQze + ovuG8tJ + iCR7Pz + x8klKFvS H0V1ek9t52h9rz7ZJG46OHn2SUvZkdB9N4ZjWeoSdhLjtA7aepP4pKWty + hPdv8Asts6z7tNXDaP pjhk / NJTXvu6Sabm0UPFjiPRcSQGtn84b3yYSUizr8G0N + yVOrIJlziZLYEabnBBTkW / 8rY3 / hfI / wCrxklPa / Vn / wATXSf / AAjjf + emIqdElJTElJTElJTApKYkpKYkpKYlJTAlJSNxSUicUks8bJZj lxc3cTG3QGIM / lhJS9mbitsZbj0emWFztddTOz7tEkLu6jhyXnHJc + Q9xPILgfyCElNcZ2ILDZbR v9zSAY + i3aA37gkpGzNxjufk0 + ra9xe558 / mkpX2 / pw2j7G32gCeZO0tk / PVJSz + odM2e3CHqAHk + 2S2Bp5FJS37Q6bDWHFIrbucWg8k7QJ + AB180lMG9Tw3PvORj + o26wPDZ + iGkbAPg3cElMbc / ppp sbRi7LHtc1rjB2lxGv8AmpKcxBTTt / 5Wxv8Awvkf9XjJKe0 + rJ / 7Guk / + Ecb / wA9MRU6JKSmJSUw JSUxJSUxJSUwJSUxJSUjcUlI3FJSJxQSzoyhjtsBY15sEe6CBHkQe6KkjOpYzNs4dbi0NE6a7TJ / M7pIRO6lSS1z8WtxDtx4E6RrDfHVJSG7PrsrexmOyreNoLQNASx37v8AJ / FJTG7qTHtbVXQyuoPD 7GCPeG / RBIYElLnquKZnBpnTUQI4nhvl / qNElK / a + LDR9iYSCXPJI98j879HH0tQkpyiZKCWBSUs ipZBDUt / 5Wxv / C + R / wBXjJKez + rX / ia6T / 4Rxv8Az0xFToFJTElJTElJTElJTElJTAlJTBxSUjcU lInFBKJxSUjcUlMHFJSJxSUwJSUwJSUwJSUxJSUxSUsUlMUkKSU1Lf8AlbG / 8L5H / V4ySnsvq0f + xvpP / hHG / wDPTEVOgUlMSUlMCUlMSkpiSkpgSkpG4pKRuKSkTiglG4pKRkpKRuKSkZKSmBKSmBKS mJKSGJSSxSUsUlLJIUkpqW / 8rY3 / AIXyP + rxklPRfVjIuf8AVvBHq7XMxKAzQaAMaPBZWfm80chA PV0Y8vjqJrcOk9 + U3p7b3PiwOh5gcKL79nvf8kjBhOWqce / q2aGbmWwQdfa3j5hOPO5u / wCTch8P wXrH8S0n9d6mLYF / tB19rO / 9lPHN5uHdk / 0dy / 7v4lyuq / WX6wY + QWUZRDIkD06z + Vit8tnM42Wn zXJY4H0hz3 / W / wCszecyJ / 4Kr / 0mrAlbTlgEejD / AJ4 / WQ85n / gdX / pNOtb7cU + L9a + u2T6uVu1 / 0dY / IxRZJSGzZ5bl8c9w6jOtdTcJdd2n6Lf / ACKqS5nIOrdjyGA / o / m53UfrF1ml4FWTtHf2MP5W KzgySkNWpzXK44fKGi760degfrP / AEK // IKa2ocYrZj / AM5 + u98n / wADr / 8AIIo9sLf85etnnJ / 6 Ff8A5BC1cAV / zj60eck / 5jP / ACCWqfbinwes9XysplTsglp1d7GcDU / mqPNkMIEs3LctHJkAL0OJ dZdafUdLAJjQLNnzmYDf8nTl8P5cD5fxLaqYLXxOiiHPZ / 3vyWS5HAB8v5toY + N6e8tM / Ep453MR uwnk8V7fm082rZjPurlga0ukaxH9aUI89mMwLXjkuX7fm83 + 2cr0jLvfGhgc / ctQcZO7RnDEBs0r ut9UayW3wZ / cZ / 5FTNYxCBn1h6uXAHI0 / qM / 8iiFtBK7q / UD1Gtxt + jU8D2t0DjWT + b / ACQn0LWU XsOim6rpPTomHYtEAeBrbysLN / OS8y9By / CcMfIPXUxk9M2 + RDh5FVCaLTl6Mrypqcy2yp / GvPip asOrxAgENHJZsmeZh5J0GaJsNDqFfqXTGkD8Qp8BqLFkhbi5rZu2jsIV / CfS53NRJkjGPYW / ROvg E4zFrBgnWzZ6dgZNl4Ardtn3GDAA1UebLAR3ZeWwzjKyHosXDmtxsYZMgD4KlPJjtu1IFDkdFsy9 aqgNYJe5SYucx492DPhlPq0bfqrn2ObXjtZbZruaxw0A + MKUfEMRYJ8nUbtAfq11IbtzWjbz7p4 + EpHn8QKhyUj1Rt + r2WSPc0k + En + CR5 + C6PwyXUhO76s5DBNljR5KMfEYHYLh8PB / SbvTOkV4b32v sDjtgADiVBzHNnKKAbGDlRhNuq2r02Ajl2pjw7BUybZjKykwnj1CHHlKtUZRo25c6Wtky9v47k + R qLDsk6w1tHT45BER4wEzFK5MeE8Ui8A9u1pDhyPuW / A2HMzD1FqZIioKQMBFNFv0k5jbBJ + 1t / 4p 35Wp / VXV9M6JRaei9KpfVq / Ex3NeNQQ6ppbKwM4Iyy83W5ecfaBB6Onj5ZxHOquadlkhw8CoJRtd PFx6hngdNx + pG21phrTAPmpcWOU9FufmJYKDndQ6I6qwh8ObPsJ790z3KLZwc2JBHfRj1GtpqYZ9 ploM8CU0SJXQlKV6uPYKa7nO9NodPYAKQSkRu24xsLnKaA32zHbhIAp9ttY7q9tke1rhpHwQYpg2 EhyKw1kM1czdzGvghS3gOurVffadzRoJBOvxS4QyiAbWJc / Htbk1DcNGu + cShw8QpiyREhRRHPxv Vcwn09 / IcIE / KUjikQu9qQAYumuseltfrqW6wEq7pGp1Z2YpydrZEg6hCMhFAycCf9mFtcE6mOyb 7iz7xZY21ureW2u1Ogjy0Q3VGQI0TUdPsZYyyz21AgknlwPYBLiWTzAggbto0Oq3sbHtIAcTyBP9 6JkOFj4waYdbxHjp7HvcJ2 / R + Hklg + YLcOQGUg8DkPbY5wbpAIW9iiQNWhzErk5 + SZpAUx3astWk 06orGySPtDT / AMC78rU5F6vq3Qeo05X1PwbqJNmHi01WNBh7fTYxu4eWkrC5oE5ST3dHl8RgYg7S DRy8p + UBYbHOc50NJ5 + BjRKhTp48YhpT1HTsZ / Sumh2n07JeR5nUBKQnijxfvOVnyDmM1Do4OT1X KtvNVhnaCAI7mYUAho6OPloRjYczLy7LH + oDoD7fkiI0W1jxgCmnnkGwu + akxxZMY9LS32F4awEn mInhTjHouj8zpYzz9kNjxqZIA7wGlRGOqzIPXTBmY21gDRtcBp8j / chKHCUnEYli3eTOusyfgmmJ SaDs4rqqOlsfeR73kjueY4TDCRk08gMspAaHVcfHeHV1R6gbvkcHy + 5S4xIas + CUuuzm4ll2O8jd AIjaeCCpZYxkGjOcdjV1sPIa2wPeRETBVWePo1ssCQ61HXcXKNeC2k1ufZsD9CAPzT8yhLlZRjbV nyk4XK + jaHRDL8i3V8GAeSfFRS4ohg ++ DSIczqGZZXktZZqWsAjsEIxFNvDiBjohd1Gyl / rPaLIb LWngGefNSxjxCl3sginK6l9amX7qNr3Wd3HiTzormHkpGjbXllx4SQHnnfSLiNSVogOdM3q0L9Gk eBP5VKwFpj6SKxtOHvY7T + Yef + kwJ9Lb1ew6RXndM6Vhucw1jMxGbC786uxjCSPLVZHMR9ZsPR8o ceXFEXtX2vU9I6E4dXZTY71G01V5Dw4cOePo / JCGIzmB9Swc1zn6gkDckPVZtfqVx2GnzKm + IwJi D2cfDPhk8X1jE + x2CxzpcSYPkASPxVTEOJ3uVye4KcS0uNbGg6tJJPipY4QJFvRqyuA57S88O9on wHP5UccKRsaVS1leT65GsbSVJWiJ6xpc8R28PiITeEJDVspO / dXpqP7k6UQQyxnpq23DaPb3 / wBq aY3TCNWBJJDiZ2jaB5an + KcI6LgvrEj703hFIQOZMTyBz5o4xQZAWW0uc1wOg5CjMLKLoJGOcx3q MJDmkFpHII4UnDcaWkA6PXdK6vdnCuRuJn1XHsWhZWaEoycfmeVjjv8AB57r + fjszIa4Fx5OsKTB glOLe5cGMNWnb1TEoph3uXe0ua1v0oHipcfLykdFZZiGryfq / abX2xBcZAHZa8YcAAcfLk9yRKWw u2An4Jw1YtGncCWn4lOYzs0u6csbbjpX / wAS8f8ASrT + i2jxOpidY6i7p2PiuyLHUsrr2MLpDdjQ G7Z4geCqSxRMrdXlp8MRp0fQPq51bqOS8Z7Kt7Tiht9gkgvqMDXxjkKhIzxTPCf95l5jDiOIAnrp 9Xep6k / Ix2es4NscdxA8lDk5jJkFHu1JcsITNbPMdfyh4ZWx3DRP36fwU + GIAdXk4CMHJOpU8W2u w / mHjkfxQIooKx4RGyVzq0FDZHVhBLTongWFzJr97fMaFMKCKKycAlk36PwTVp3RtbvPMJ0AvJpa k + 4tPgmyCpsxIHxRCHT6Fd6dOSzf6biW7XdtQ5UuajqGrzcblFxvrFXf08tyh2 + 4yNz9dfIKTlQJ nhW5M4GOw8rbk3XF7nuLiZMn4LTjjERo5WTNKd2rEgmPFOLANGzeIr + J4QCSGrZq0wnBYWieU5jT usO2sfyHif7Vak1pb + kmxXRRVH7jfyBREN7DKoh6j6q9ZyOnZVtTHH07antLCdN0aGPkqfMwIHEG 9jgMw4T01eh6ZZbfk1lpJBMu + CzjoGxniIxLDrTt + T7ewj5hWMPyp5UVFzg0iwgiCDrKsRLZJsMS Pf8AGUJJGy44RtColpTTuq9VMPsc3xCfHZR3Y1dwmHdMmXknBS7O6aUFG3R0J0VxWqH6Q / BNkqWz NEFDrfVnY7KtptqN1VjYsAHA11VXmDAEGQsNP4hfACDRQ / 4yKgcem1lgdV7g0E6yNugTuVERl9Js NPAbwSBFF84B1 / BazSKbDOhj4IFbeia5 + 4bfBBSF0bXAeHZFaS55idU5iTOA9Ot08tsh4GpO6I0t NjH9XqH8hv5E1t4z6Q7n1fr9fqtNX74cPvaVW5vTG6HKzqy9y7H / AGLj2ZFolxb6dY8zyVmAcZpe J / eJABxrMkXu3O5PMqyI03Y4 + FE6wvu3mATExp2hSRK8RqNLPPvBHiEZqGy44QClA / igdFLVnUhO iVSYAhjtfCEJLqsLusrHLgPmEhaKLA5VDPz26 + aRieyuFiMzGBl1gCdGB7JIoIndRxWP3B274BL2 plHFGt2P7Wxh3cfkj7MlhyQ7r0fWS / CebMEuqc7QnQgjwIKbLleLdZklgmKkLQdV + sGZ1fDZhZcO ZW82NIAa6TprCOHlo4jowThh2oHV56yv0XAcg66 / FWwbDl5sftyXxSZKRYd0z9v96RVTCWgOHkEg LWkuc4e4 / FOYizc72Vt8PU / H0 / 7k69EdWxjfzFX9Rv5Extw + UO99WDHXcHWJtaPvMKvzovEW3g0j LyL6H9a6 / wBXYOWnv5 + CzIR4J0u + GzuT56 / Mvrsc1se1xGvkVpRxggOvLMbqlHqWWD2 + 5PGKCw5D 2W / aOW4 / Sh4BI44qEyxfm5f + kPyREIdkmcgwGTkk / wA4770TCPZaJSKrLb4g2OI + JQqI6JkZI9x / Ofr5lO + iziI3LItkaJWvMSQjdtBgzKQJYpUGUaShaeAcLGAiVvCtHgkgxVtdzCRpYYHssAU00V4h JqZh2A7wnwc7nvmCOgnc4lOppMnTzKBUAwdY1pG46H + CIWSab / pE + aKwqJ1Z8Hf98R6I6trGP6Cv + o38ia28ewdnpBNGfh5B0aLWGfgQo + ZjeItvl9ZU + sdbYy3B9NvvJhwB + ayJ8MSAGHkiY5LL5lnY N2PkWueAG7iefErQxZokAO7EcWrVitwkuDfjP8ApbIVUT1WHpNOr / wACkb7KHAOqScXSXuPwb / e5 D1dlcUFg7EHJsPwA / vRIn4K4oBRtxJ + jYfmB / egBNJyQLEfZDQSd3rHt25RPHxeCz9WRswZaWN2b A7wJn + 9ExsqhMxFUnwva926g3SNABqCm5Bf6VLogjowNOSbDtrLd3uDY0AJ80uKPDuip3ov9kywR uEEnTUBI5IBIhMsm4OVYXNkAtMGT3TfcgE8Eu7G3BuqEuI1MaePzSGYFHs2N0DvTbSx4fL3EtLCI iO8p16nRryycI3cy631XwdIBCmgKDj8xlOSS1B9xB7osFpHcIaJ4mvk8M + aIWTQ2 / SRWFieW / B3 / Ah2HohtY5 / QV / wBVv5E0htQPpDtY21mNi3nWLoI + BlLMLxFs8rIjNT671B1b8YuAjiNfFYWTJGR9 Iph5eMozeD67QW7pmHahWcEtXf5UiQp5 + uvdd6JMiCTCumdC1wgOPhbOPh0WutmYY6GweybOZFK9 uNtodNxdNCZ81GMs00OyHDx8cwXBrodGp8476IznK915hEDRbMrr9I7WtGk + 0Aa6eE + KGORvdJiO EqAY0NGwgadz / J8kZBfEaMrCIoIaPpiSe + g7lNgtN2mpsdLRoJ07HkN / lDxTaCpRCK97haHB35mk eRDu0oxGiYhHvkBpkgcdomD4JxXANnFdNloJ1kGJk6j5ppGzFNh2BxbTuBgtIc0 + YRhug / KXDLq2 hhIO4PJcZ0jTjRWSCXLlQolz3x6zo4JMT4KWI0cvJ8xVR / Oa + KRDG2HDUkIKa2U07W / EpRKsjXtB 3a8mCnMRDE / SaPJ35WpKbWP / ADNf9Vv5EC2YbB28cb + lNHdt38Ecn822OX / nw + tdQxnt6c12jgWN J + 5YmblJYakToVuDKDleI6vf7A13G4tjwHipcY1d3lYavPMcz7XukRESeFblrFk4o + 5bbxMiut1n qe0WEFrjwYQlGwmW7YfnYza5Fgc6DAHKYMcr2RpbUx7xjSy4Gt0yOTOvkpDHi1CeIdVZOUy4BrJM + 2XA6aAd58EIY + Ep4hVIxe8QAwvLTG5oEGI8k7gB6o9wjoydY97GBwNIb7mvcBqRHGibGIHioy4v BLRdlENPpzxBLoH5vkhKMB1TciNmvkOsNjS / R8DZtO5vz5ToVWiJXY7snNvOpcwQPzWpXEdF4E + 6 hXY1waAWOEONreTPxhLj0v8ABZwEmvxYX0SxznOc9wmC4zwhHIbVkwjhNlo5Frbnh4psZ9FpDJA0 ETyeVLEcIcrIQS1M + ttWdaxohrXkAeSkwnigC5 / NxEcpAQ06Wap7A2nEhCtVFrZZljZ5BSCJoLhq 08y1v5E4sZQn6Tfg7 / vqCm1Qf0Nf9UfkQLPE6B2cOyOnvB4bYD + RGQuDZwyrKC + zVZVeX0ml8S2z Ha6fMtCzc / MxlDhr / fYOAwzHzfN + rVu9RxOkHUfFMwnV6jliKceuphuc5wBAI0I8Z8wrcpUECAOQ 6J / RAe6dWge0cgfS + PgmGVhkjEWnLKzU72zE / mt / lphJtNasKKgC + QTDiNZJA18vNGZKAAE + QGvY WQDIbp93i7zQiSCgRsatSotFTANI14H8lSTXQFBlcW / Zmk9iOQP5Cbju0ZE1TZcyBIkR / wBH + SE0 rpHRFmPaw1AmI / DSP3kcYsFZxAFg97YBntzp5p / CSv4gFeoJ9UtPp7Q0PP0SRPgAhwmq6rPcAKO6 + l1bmh08x38filGErRkyw4Tq5tzC1rXaHd7hBnxGqnibcjKCA1cv1Dkl1rS1zgHQfMAypMVCOjQ5 qzkNhG3Syf8AXlOYDu2vzQUkXTVzOAU0IkgsMhp8k5YiP02 / A / 8AfUlNmj + aZ / Vb + RAs0dnTw3Tj XN + BhOjszRNTBfYvq05uV9XsB1ep9EMIPi2W / wAFlSw8Yob2Uc1cc5t4f6ytsp6lax2kGD8QhgiR o9HyJEsILj4ziX2gMceOPn5hWMkdAvEvWxNrnWl2g1LfTP0hMp3CKSJHibIdcan7WtM / yvM / yvNR em915JtBS55sioyXQX7xwfLlSzA4dVgJvRNd9qcwQAGwAdsh0DbxO3VRxMQo8TXY1 + vpOhnYP57T pKkJHVURLpsyLLAwue4WtZJ2GI + PPkgJRJ00UYkb6r10aAve7UztaeBrpwfBCU9Uxga3VkUvqM1k kP8Aad51GrvGEoyEt1pBh2YehWGgQCeNdfH + Uj7hK4Yo7UyFQ3saCSwtc7ZyAZIHYoGRIQIASrok e0bXAiAe3fUf7fBNvVlIBDlZLaBQ0sd7g9wLdsHbpB3T / BWIk24fMRADX6k4PvreDM1MB + LRt / gn YRQPm1Od + ceSE / zbCP3nCfk0 / wAVM0yUrD7IQVaDKHsmOCh2RLZqkyAPBFYwP0x8D / 31JDYo / mWD + SPyIFsR2b + E8AWCeWlOjsyA3T6v9RLS76vUNDtWl7fh7if4rHykxzGizc9h2g10Dg / XFoGe9pMk O578J2EEGi7Hws3ieaxrNmU2s6iwhv4 / AqzONxZTLhm2CGC8EQD8h + 7 / AFPFNibizkapaC / UCY08 fFn8pRlM6YNLfW1PG2ZI8B5nwTjdKHUJmgemXAfRDtf9zR + 6m9VpOrSx372uaDMT4 + fmppClY5WG b7NrHj96QBrrO7z80wR1XT2WZfW5o3Og8EEga6 + J80ZQKI5I0ve8XaY4Dy07nbew + TR4owFbrDK9 kQyGkaT8IPl5omFBIygqZY9xbZodh3ir850kfHxQ4QNFhmbv8GdzskMltOxvEvMfu9hCEYxvdWTJ MDQOW + ix4Om33BpcdACePyKxxhy8mORaWS1zLA1xkjRSQILn8yDGWqwd + hjweD94P9yeWtdJGHSE LUyc1tntdxIlICygnRDkYrK2FzOA6NfBGlu7TMeoPgfytSUmqP6Jn9UfkQZQdG1iODXme4IRiWSJ fQ / qZ1BlXQLWuPuZY4N + JDY / IsfnYXkdHgOXgLnddLn2b3yXkkkkzzCdhdXlNI0HnbHvbcHNMEGQ fBXYjRr55SGQNposdE6vmQ8dgP8Aco / SG5UiNd03pWNcAbh5dhpqPDyTDIdl1Gt0l2G / HvdjEDdX qbazJdIkcFETsWsgRMWgfSPV2vsftPdxjnXzRE + wScfixZSLHFzy067RBj5 / iiZEbKEATZZ + kwNl oDXDh0iRx / em8ZXHHHoqv0BUC + C46lxGvbzSkZWiIFWxusoLPbIcI49vEeCUBIImY0r1KmDQgCNB Pw + HgjwkruOA6qblVi + t79QyfdEmPml7ZosUpxMmT86kbmiXc7THxjs1AYpKlliQ59oLnF7dJM6q YNPJj4tQ0s2sna8DUcqXHo5vO49igB9m3uSPwn + 9SNEpmCdENlq7iKwXn82CkDqtI0RZGZXbW5jZ 1IP3I2hon6Y + B / ggpNV / NM / qj8iTINmxUfckyxL1h2eufX0zIAkBtrHT8Q / + 5Z / Nge47fJRuA + v7 GeRlG4FrpkHmZlRRFOnjx8Ln3MrII5cTIjsrUDJjzQgR4r17h8vFAgLoWo2WWS4 + OnOnwS4QFoMi GbXvB3TJ89UqC8EsTZa48 / cEeEBbxSLGLAPYT8kbCCJVoxczII9wcR5pcUQxkZCj + mQGjlHipZpL ZOMOxkOsIaDxOv5Ez3h0ZY4St6DXEjeNEfdrouOEE7r + ixh2em + 4T0SMQjuVi2gcuJPgEuKZUY4x 1WLqWEy0n4peo9VpOOPRFa + qxmz0xr3RiJA7sOY48ka4XKyKn49n0SByJ8CrUJ8Qed5nAcUiOimX Dt9ycwMrnH03TpISC3ZopIYn6Y + B / gkpNWf0bP6o / IiyApa / pBBkhu + hfUC3pr + n9Swcx9THXtYK / Vc1suh8bd0dyqeWgTfXZ0JymI45Q6HX8HEvZ6Fz67Ndji10GRoY5CiiLD0ImDEFiLcOdWSfHVOq fdjJja4uoJhtaVS7rhRWbY1gA2ApEX1SV / tLB / gx + CHAe620Vl8uljdvknRgj3CGP2u1ogJe0Fpy nsjfk3vGrk4QiGM5ZdHPOXbjWlkyPBTjGJBxpc5kwZCFftG + w + mToToJSGGMdU / 6SyzNNwCdQord QMgwRJQJXUxddVXyQlwkrZZsePcte3qFbvoglSDEWlm + JQOyA55 / NanDE1ZfECdgvZ1O22n0chot YNGT9Jv9UoDCAbDFLnTONSFtLQzClamhVvcWlvI8 + UbWnVHCSGJH6QfA / wAElJaz + iZ / VH5El96M 2lJdEtvGcHHb3CjyaNzl5Wab7rzRWN + rT + CriPEXW + 8nDEXshOfV4qT2ixh5jjXb1GtpmCUjhKY / FIDov + 1KjA2lD2Cn / S2M9Cr9o1dwUfaKv9J4 / FX7Qo80Pakr / SeJQzarPolI4yFDn8ctmvlZsDbX o4HVPhj7tXmuf0qO7ScXPl5MnuO6lGjlykZmyxBPCK0FtNfbi1Nt2nbdO1x4Jbz + VRkCZbePPPl4 33YOzLnaAwiMYCJ87ll1Rb3h4OM + Kc1 + MnUq3tjQJUrjDEujhKlpkxLiUVpNsTBKS1bWUlKmeUlW xMb2 / A / 99SU + idI6ZhWdIwbh2gudjUuJ8yxqSmyelYP + jCVqYHpeD / owkliel4X + jCSGJ6Zhf6MJ JW / ZmF / owgpiemYX + jCVqW / ZmF / owihX7Mwv9GEFK / ZmH / owipkOl4f + jCSUjek4X + jCSEzOj4J / wYSSnZ0bAP8AggkhsM6H0 / vUElJ2dC6d / oQkpMzoPTf9CElUmZ9X + mf6FqSk7Pq90s / 4BqKErfq5 0r / QNSUmb9W + k / 6BqSkg + rfSP9A1JTnZHQOlj6yYFIobsfg5ryPNtuAB / wBUUlPL9FP + RcD / AMK0 / wDntqaubFpOx0AHQ6Hg6JKcTHwnU4zzVhbjc4se0XDaWO3EvA3Fuh + aKELsC5tNU4zvU3Ga / tAa dGtAO7WQY1akpjXh4gbBhPeGywk5LXTu + kDIPEJKWf099VbJx3l20P2nIAh5n2S6ZGg7JKXfiENc RS6uzc3dW3IEuaO8u + ikpnh59zLheGPc8EkD1mvERaO23SYH + 5JTZ + 19RaDuxBoD7ja0Se2mvPxS Ukqyst9zGCgOqdG57XtO3T3d9YJSU6DQglKxqSnGs6KMhma / 7IXF7i6trLg1tjt0Hg + 2A0I2hZ31 fF7HxgOc4P3OrGS1u4EWM5HEbQPn8UlOh0rAyuk3tux + mOrFway7dltLW7ntbo0j3OgTz5JKdYZ / Va3Vutwq2MfukG9g2kMa8HcefdLTA7SkpnR1LrNrCf2cxr9pLWDIreXOAnZy0ajv + HilNoZvWza6 tnTm7Wis7hexx9zq942 + yC1pd8YRUyt6r1inKfjV9PrsAn03Oyq63OBcWsAr951EHt9 + iSEzupfW KtzB + yA82PNYDL2kNAaXb3O0008vySlO + 0JKZhJTl5P / AIqen / 8Apvz / APz905JTwvRj / kbA / wDC tP8A1DU1c2LBvY5v7wI18 / uSU4j + j + q3fbjNDnu / SMZa4DlrtzT2k9vl5o2hc4GSKfTFFJ3l5cCX AN3Gvj9Iedp4P + 1KV + zTdkGzJxqoduL3Ne8SSTHfw8klMa8PJrpaz7MwOY4GG2v2mQN23X26sHMp KXtwsq0G91VZuLoaNzwG1hsDiyJnwSUxHTh3bMe6isUhu1zmveXRHYl38o + KSmzX0bp9YhlcaBpO 50kbg / x8Qlam1i4dGLPotLd0AyS7RvH0iUEttgSUmY1JTnN6ILy77Ri17mWt9NzbLBNe8y6A8bSG O0H8ICKEl / QrLbKh24lBDG7Hhz7JaC57tCLG947JKS9O6N1DHs2jGooYRTJa + xzf0Zrfqw3akPB2 + XPKSmzZ0rOy6msycDGcaanNo22vaA8s3AkNcJBeB3kcykpuP6G19 / onCpfhvAnbbYxzXNbyQDDg S0aQPHVFTWr + qe1gezBoN1bSWufdcdxtD / UHtsbHudpz8Z1SQ2sPonUWW1vsw6GlpxyXNttP82S9 3Nx3AOAgO + OqSnrWhJTMBJTJJTlZP / ip6f8A + m / P / wDP3TklPB9GP + RsD / wtT / 1DU1c2LHbWOcIE AnXj5pKc452S6g2NtxGk7GNJc4t38vafon6IMIoa56h2D02WetgtD3O1Ln7SABADtPd4pKXf1DLL nGu / ADdrSA6x0gx7p478JKTU5 + odk247KyzdLXnUkmCC4NEQEkpvtuIRuFzC0GC4OEA + ZQQuzLxX 6stY4eIII4ce3k0pKUM7CjW + sQCSC4AgDnQ6pJTV5eK6wVNtaXujaJ5kbtPHRFTbY1BTYY1JTZra ipsMakhsMakpOxqSk7GpKTsaihMxqSkgCSmaSlJKcrJ / 8VPT / wD035 // AJ + 6ckp4Lo5 / yPg / + Fqf + oamrk9utbhMe06xu7eHdJTh + oBitd + qWA2HaGsJY4kNDd22s + 4bvL8qKFhcXY7HxhbGmXMFb4l8 Bu0Fsn6QnRJSSk49jLLvTxZaGQPTI / SaiTLA6NdElILCGMYbrcUscCGOrq9RuzadBtrOm4HSUlM3 G41Fp + wBuo9zXavEwYLfI9klJW42ZfVvxvsrSXbgWs01b33N / lOSU3sXp9Ta4yKaXP7kMbxAn80d / JJLbbhYhsbZ6Ne9sbXbRIjjt2SU3K2oKbNbUlNhjUUNhjUlJ2NSUnY1JSdjUUJmNSUmaElMwElL pKUkpysn / wAVPT // AE35 / wD5 + 6ckp4Do5 ​​/ yPg / 8Ahan / AKhqCW0SglH6VURsbAMgQOUlMTVUeWNP xA / 17JKXDGAQGgDTQDw4SUx9GqANjYHAgJIX9KsncWNnxgf690lJGNA0AgeSSUrWpKTsakpPWxFT arYkhOxqSk7GpKTsakpOxqSk7GooTNakpKAkpdJSklKSU5WT / wCKnp // AKb8 / wD8 / dOSU + a9K6t0 uvpWHXZmY7Hsx6mua61gIIY0EEFyCWwesdJ / 7nY3 / brP / JJJWPWOk / 8Ac3H / AO3Wf + SQUt + 1 + k / 9 zcf / ALdZ / wCSRUt + 1 + k / 9zcf / t1n / kkEK / a / Sf8Aubj / APbrP / JJKZDq / SP + 5uN / 26z / AMkklm3r HR / + 52N / 28z / AMkihKzrPRu + fi / 9vV / + SQSnZ1vog56hi / 8Ab1f / AJJJSevrnQhz1HE / 7fr / APJI obDOv9AHPU8P / t + v / wAmkpMz6w / V4c9Uwv8A2Iq / 8mkpMz6x / Vzv1XC / 9iKv / JpKTM + sv1b / APLb B / 8AYmr / AMmkpO36z / Vkf96 + B / 7E1f8Ak0UJW / Wj6sf + XGB / 7E0 / + TSUlb9avqt / 5cdP / wDYqn / y aSmQ + tf1W / 8ALnp // sVT / wCTSUufrZ9Vv / Lnp / 8A7FU / + TSUt / zs + q3 / AJc9P / 8AYqn / AMmkpX / O z6rf + XPT / wD2Kp / 8mkpzcj6zfVt31kwbx1bBNTMHNY6wZNW1rn24Ba0u3xJDHR8Ckp // 2Q ==
    • application / pdf Библиотека Adobe PDF 8. (8- = MuirI˔a89} i4ыp / tbuyz a8GV * A) gYcSR􁖂k | `ƚmU [reMd` # L> ⹤ + T ΃Y \ oNo; UZ + O p) {[

    Синтез первого нитрата бората никеля K7Ni [B18O24 (OH) 9] (NO3) 6 · (h4BO3)

    Новый нитрат бората никеля калия K 7 Ni [B 18 O 24 (OH) 9 ] (NO 3 ) 6 · (H 3 BO 3 ) был получен простым гидротермальным синтезом в автоклаве из нержавеющей стали при T = 513 K, начиная с гексагидрат дихлорида никеля и борную и азотную кислоты с pH, доведенным до 8 с помощью КОН.Данные рентгеновской дифракции на монокристаллах послужили основой для структурного анализа и уточнения. Соединение кристаллизуется в тригональной пространственной группе R 3̅ (№ 148) с параметрами решетки a = 1222,29 (8) и c = 5478,4 (4) пм. Как правило, K 7 Ni [B 18 O 24 (OH) 9 ] (NO 3 ) 6 · (H 3 BO 3 ) состоит из нитратных слоев и сложных слои бората никеля, окруженные борной кислотой, нитрат-анионами и катионами калия.

    3 Результаты и обсуждение

    3.1 Кристаллическая структура

    Структура состоит из семи кристаллографически независимых атомов бора, причем два окружены четырьмя атомами кислорода, образующими тетраэдрические [BO 4 ] 5- звеньев, а четыре окружены три атома кислорода образуют тригональные плоские [BO 3 ] 3– единиц. Эти шесть боратных звеньев соединены через общие углы , как показано на рис. 1а. Наименьшее кристаллографически независимое звено [B 6 O 10 (OH) 3 ] 5- звено можно разделить на два кольца dreier [23], состоящих из двух тригонально-плоских координированных (B1, B2 и B5, B6, соответственно) и одно тетраэдрически координированное (B3 и B4, соответственно) боратное звено, соединенное между собой через атом кислорода (O1, O2, O3 и O7, O9, O11, соответственно).Кольца dreier соединены через атом кислорода O8. Эту полную единицу можно описать через дескриптор 4Δ2 □: ⟨2Δ1 □ ⟩⟨2Δ1 □⟩ [24], [25], включая все кристаллографически независимые атомы бора и кислорода. Для тригональных плоских единиц [BO 3 ] 3– расстояния B – O находятся в диапазоне от 134,2 (5) до 138,3 (6) пм со средним расстоянием B – O 136,5 пм, что хорошо согласуется с другие бораты, известные из литературы, такие как NiB 3 O 5 (OH) (Ø = 137.20:00) [7] и NiB 12 O 14 (OH) 10 (Ø = 136,7 мкм) [26]. Углы O – B – O находятся в диапазоне от 115,2 (4) до 123,1 (4) ° со средними значениями 120,0 °, что точно соответствует теоретическому значению. Кроме того, эти данные хорошо согласуются со средними значениями, полученными Зобец (137,0 (19) пм и 120,0 (29) °) [27].

    Рис. 1:

    Анион [B 6 O 10 (OH) 3 ] 5- образует самую крупную кристаллографически независимую структурную единицу (а).Три из этих анионов окружают центральный атом никеля, образуя октаэдрическую координационную сферу атома Ni атомами кислорода (b). Центральный мотив в K 7 Ni [B 18 O 24 (OH) 9 ] (NO 3 ) 6 · (H 3 BO 3 ) – это Ni [B 18 O 24 (OH) 9 ] – комплекс (c), который включает два кольца sechser , образованных тремя кольцами dreier (синий, оранжевый, фиолетовый).

    В тетраэдрически координированных единицах [BO 4 ] 5– расстояния B – O находятся в диапазоне от 142,8 (5) до 155,3 (6) пм со средним расстоянием B – O 147,0 пм, что также хорошее согласие со значениями, известными из литературы [5], [8]. Углы O – B – O находятся в диапазоне от 105,5 (3) до 112,9 (3) ° со средними значениями, близкими к теоретическому значению 109,47 ° (B3: 109,4 °, B4: 109,5 °). Для единиц [BO 4 ] 5- более широкий диапазон расстояний B – O дан Зобец (144.16–153.4 ч.) [28]. Средние значения расстояний B – O 147.6 (35) пм, а также углов O – B – O 109.44 (278) ° хорошо согласуются с нашими данными.

    Три из этих полиборатных звеньев содержат ион Ni (II), образующие два кольца sechser , которые связаны между собой через тетраэдры бората. Центральный комплекс Ni [B 18 O 24 (OH) 9 ] – изображен с координационной сферой никеля на рис. 1b, c. Ион никеля имеет шестистороннюю координацию, образуя октаэдр с расстояниями Ni – O от 200.От 8 (3) до 201,3 (3) мкм (Ø = 201,1 мкм), что хорошо согласуется с известными из литературы боратами никеля, такими как Ni 3 B 18 O 28 (OH) 4 · H 2 O (Ø = 210,3 мкм) [8], NiB 3 O 5 (OH) (Ø = 206,2 мкм) [7] и γ -NiB 4 O 7 (Ø = 208.02) [6].

    Седьмой кристаллографически независимый атом бора образует плоскую тригональную единицу H 3 BO 3 , изолированную от центрального [B 18 O 24 (OH) 9 ] 3– комплекса.Расстояние B – O составляет 136,7 (4) пм, что аналогично значениям, встречающимся в [BO 3 ] 3– единиц центрального комплекса. Углы O – B – O равны 120 °, что соответствует тригональной планарной ситуации. Кроме того, центральный комплекс окружен тремя кристаллографически независимыми ионами калия с расстояниями K – O от 262,4 (9) до 334,0 (4) пм. Кроме того, центральный комплекс бората никеля окружен пятью кристаллографически независимыми нитратными группами, как показано на рис.2. Атомы N1, N2 и N3 нитратных групп показывают аналогичные расстояния N – O в диапазоне от 123,2 (6) до 125,8 (7) пм, со средними значениями 124,2, 124,2 и 124,8 пм соответственно, которые находятся в хорошее согласие со значениями, известными в литературе [13], [14], [16]. Валентные углы O – N – O находятся в диапазоне от 119,1 (5) до 121,8 (6) °, в среднем по 120,0 ° каждый.

    Рис. 2:

    Центральные комплексы бората никеля изолированы друг от друга и каждый окружен шестью нитратными группами в плоскости ab (вверху).Кроме того, комплекс бората никеля окружен слоистой структурой нитратов, показанной вдоль плоскости ac (внизу).

    Нитратная группа с центральным атомом азота N4 допускает шесть различных положений кислорода с расстояниями N – O 123,6 (8) пм каждое. Поскольку занятость позиций атомов кислорода составляет 0,5, только три позиции кислорода заняты одновременно, образуя тригональную плоскую конформацию и, таким образом, позволяя иметь две отдельные нитратные группы, которые различаются по своей ориентации, как показано на рис.осталось 3). Для атома азота N5 обнаружены две разные группы NO 3 –, как показано на фиг. 3 (справа). Атом азота N5 смещен из тригональной плоской конформации. Относительно атома азота N5A наиболее близки атомы кислорода O19A с расстояниями N – O 116 (2) пм и валентными углами O – N – O 117,5 (5) °. Другие возможные положения кислорода находятся дальше с расстояниями N – O 128 (2) пм и валентными углами O – N – O 101 (2) °. То же самое, очевидно, справедливо и для позиции N5B с поменяемыми местами значениями.Наиболее вероятным представляется статистическое присутствие различных возможных нитратов.

    Рис. 3:

    N4-нитрат обозначается как N4O18A 3 (зеленый) или N4O18B 3 (фиолетовый) (слева). Для N5-нитрата образуется нитрат N5AO19A 3 или N5BO19B 3 (справа). Все межмолекулярные расстояния и валентные углы идентичны в обоих возможных вариантах расположения. Разница связана с их ориентацией и, следовательно, их близостью.

    Вдоль плоскости ab комплекс бората никеля окружен тремя ионами K1, тремя ионами K2 и тремя ионами K3, а также тремя группами H 3 BO 3 и шестью нитратными группами, как показано на рис. (Топ). Кристаллы имеют слоистую структуру, уложенную по оси c . Как показано на рис. 2 (внизу), за слоем N3- и N4-центрированных нитратных групп следует слой комплекса бората никеля вместе с катионами калия, молекулами H 3 BO 3 и молекулами N1- центрированная нитратная группа, затем снова следует слой N2- и N5-центрированных нитратных групп.С дополнительным переносом [1/3, 1/3, 0], инвертированный слой центральных звеньев бората никеля с окружающей их средой (K + , H 3 BO 3 , N1-центрированные нитратные группы) следует далее. Благодаря перемещению по решетке и инверсии каждого слоя можно идентифицировать шесть различных слоев. Однако для наглядности изображены только два. Для дальнейшего пояснения на рис. 2 нарисованы красные и синие круги, чтобы указать расположение непосредственно друг над другом по оси c .

    Для выравнивания зарядов было обнаружено, что четыре атома водорода расположены рядом с атомами кислорода O5, O6, O8 и O12. Для всех положений были идентифицированы взаимосвязанные водородные связи, которые перечислены в таблице 6. Каждый атом водорода был привязан к соответствующему атому кислорода на 0,84 (2) пм с помощью команды DFIX. Чтобы оценить наше решение для монокристаллической структуры, суммы валентных связей были рассчитаны для каждого кристаллографически независимого атома, не являющегося водородом, с использованием концепции длины связи / прочности связи.Расстояния O – H были зафиксированы на уровне 95 пм согласно Брауну и Альтерматту [29], [30]. Полученные значения хорошо согласуются с ожидаемыми, по крайней мере, в пределах точности метода, за исключением нитратной группы, образованной атомом N5. Из-за высокой степени искажения нитрат-аниона расчетные значения необычно высокие / низкие, в зависимости от того, учитываются ли короткие (A) или длинные (B) расстояния N – O. Точные значения для расчетов приведены в таблице 7.

    Таблица 7:

    Распределение заряда в K 7 Ni [B 18 O 24 (OH) 9 ] (NO 3 ) 6 · (H 3 BO 3 ) (пространственная группа R 3̅, no.148), рассчитанный с использованием концепции длины сцепления / прочности сцепления (Σ V ) a [29].

    9044 B3 94
    Ni1 K1 K2 B4 B5 B6
    Σ V 2.29 1,37 1,31 1,04 3,05 3,06 3,09 3,09 3,04 3,05
    B9 9044 9044 9044 9044 N4 N5 A N5 B
    Σ V 3.04 5,01 5,01 4,93 5,10 6,29 4,48
    O1 O2 9044 9044 9044 9044 9044 9044 9044 9044 9044 O6 O7 O8 O9 O10
    Σ V 1 1,96 2,13 2,11 2,38 2,26 1,92 2,35 2,01 2,10
    O11 9044 9044 9044 9044 9044 9044 9044 9044 O15 O16 O17 O18 O19 A O19 9044 9044 9044 9044 9044 9044
    2,06 2,11 1,77 2,01 1,67 1,69 1,96 2,10 1,49

    Каталожные номера 9000] D. ,

    Z. Naturforsch. 2018 , 73b , 919. Поиск в Google Scholar

    [2] С. К. Ноймайр, Р. Кайндл, Х. Хуппертц, J. Solid State Chem. 2012 , 185 , 1. Искать в Google Scholar

    [3] S.C. Neumair, J. S. Knyrim, O. Oeckler, R. Glaum, R. Kaindl, R. Stalder, H. Huppertz, Chem. Евро. J. 2010 , 16 , 13659. Поиск в Google Scholar

    [4] Г. Зор, Н. Чиаги, К. Вурст, Х. Хуппертц, Z. Naturforsch. 2015 , 70b , 183. Поиск в Google Scholar

    [5] М. К. Шмитт, Х. Хуппертц, Z. Naturforsch. 2017 , 72b , 967. Искать в Google Scholar

    [6] M.К. Шмитт, О. Янка, О. Нихаус, Т. Дрессельхаус, Р. Пёттген, Ф. Пилнхофер, Р. Вейрих, М. Кржижановская, С. Филатов, Р. Бубнова, Inorg. Chem. 2017 , 56 , 4217. Поиск в Google Scholar

    [7] М. К. Шмитт, О. Янка, Р. Пёттген, Х. Хуппертц, З. Анорг. Allg. Chem. 2017 , 643 , 1344. Поиск в Google Scholar

    [8] М. К. Шмитт, О. Янка, Р. Пёттген, К. Вурст, Х. Хуппертц, евро. J. Inorg.Chem. 2017 , 2017 , 3508. Поиск в Google Scholar

    [9] С. Шёнеггер, С. Г. Янц, А. Саксер, Л. Баярджаргал, Б. Винклер, Ф. Пилнхофер, Х. А. Хёпп, Х. Хуппертц, Chem. Евро. J. 2018 , 24 , 16036. Поиск в Google Scholar

    [10] S. Schönegger, F. Pielnhofer, A. Saxer, K. Wurst, H. Huppertz, Inorg. Chem. 2019 , 58 , 6088. Искать в Google Scholar

    [11] S.Schönegger, J. Bruns, B. Gartner, K. Wurst, H. Huppertz, Z. Anorg. Allg. Chem. 2018 , 644 , 1702. Поиск в Google Scholar

    [12] T. S. Ortner, K. Wurst, L. Perfler, M. Tribus, H. Huppertz, J. Solid State Chem. 2015 , 221 , 66. Поиск в Google Scholar

    [13] Т. С. Ортнер, Д. Шильдхаммер, М. Трибус, Б. Иоахим, Х. Хуппертц, Z. Naturforsch. 2017 , 72b , 215. Искать в Google Scholar

    [14] T.S. Ortner, K. Wurst, C. Hejny, H. Huppertz, J. Solid State Chem. 2016 , 233 , 329. Поиск в Google Scholar

    [15] Т.С. Ортнер, К. Вурст, Б. Иоахим, Х. Хуппертц, евро. J. Inorg. Chem. 2016 , 3659. Искать в Google Scholar

    [16] Т.С. Ортнер, Х. Хуппертц, Z. Naturforsch. 2017 , 72b , 677. Поиск в Google Scholar

    [17] Apex III (версия 2017 3-0), Bruker AXS GmbH, Карлсруэ (Германия) 2017 .Искать в Google Scholar

    [18] Saint (версия 8.38A), Bruker AXS GmbH, Карлсруэ (Германия) 2016 . Искать в Google Scholar

    [19] Л. Краузе, Р. Хербст-Ирмер, Г. М. Шелдрик, Д. Сталке, J. Appl. Кристаллогр. 2015 , 48 , 3. Поиск в Google Scholar

    [20] Г. Шелдрик, Acta Crystallogr. 2008 , A64 , 112. Искать в Google Scholar

    [21] G. M. Sheldrick, Acta Crystallogr. 2015 , C71 , 3. Поиск в Google Scholar

    [22] L. Farrugia, J. Appl. Кристаллогр. 2012 , 45 , 849. Поиск в Google Scholar

    [23] Ф. Либау, Структурная химия силикатов , Springer, Berlin, 1985 . Искать в Google Scholar

    [24] П. К. Бернс, Дж. Д. Грайс, Ф. К. Хоторн, Кан. Минеральная. 1995 , 33 , 1131. Искать в Google Scholar

    [25] J.Д. Грайс, П. К. Бернс, Ф. К. Хоторн, Кан. Минеральная. 1999 , 37 , 731. Поиск в Google Scholar

    [26] Дж. Джу, Дж. Сасаки, Т. Янг, С. Касамацу, Э. Негиши, Г. Ли, Дж. Лин, Х. Nojiri, T. Rachi, K. Tanigaki, Dalton Trans. 2006 , 13 , 1597.

    Добавить комментарий

    Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *