Дивиниловый каучук – Дивиниловый каучук применение – Справочник химика 21
alexxlab | 05.12.2019 | 0 | Разное
Дивиниловый каучук применение – Справочник химика 21
Применение нержавеющих сталей в установках высокого давления для получения полиэтилена, различных полиэфиров и дивинилового каучука не только дает перечисленные преимущества, но и позволяет избежать нежелательного загрязнения получаемых продуктов. [c.212]Полидивиниловые каучуки СКВ выпускаются разных марок, различающихся между собой по пластичности. Большой ассортимент, хорошие технологические свойства и удовлетворительные физико-механические свойства вулканизатов способствовали широкому применению дивиниловых каучуков (СКВ) в производстве основных резиновых изделий. Каучуки СКВ являются каучуками общего назначения и используются в шинной, резиновой, кабельной, кожевенно-обувной и других отраслях промышленности для изготовления пневматических и массивных шин, всевозможных резинотехнических мягких и эбонитовых изделий, резиновой обуви, кабеля и. других изделий [160]. [c.646]
Резины на основе 1,4-дивинилового каучука отличаются хорошей морозостойкостью (сохраняют эластичность при —65° С и даже ниже). Основное применение 1,4-дивинилового каучука — изготовление изоляционных и шланговых резин, предназначенных для эксплуатации в условиях очень низких температур. Для облегчения технологической переработки каучука на вальцах 1,4-дивинильный каучук применяется в смеси с натуральным или изопреновым при добавлении специальных мягчителей (инден-кумароновая смола, специальный очищенный битум).
Всесоюзным научно-исследовательским институтом синтетического каучука им. С. В. Лебедева в 1956—1961 гг. разработан внедряемый на больших заводах промышленный синтез чыс-1,4-дивинилового каучука СКД. Синтез каучука СКД также основан на применении стереоспецифических комплексных катализаторов. Для стереорегулярной полимеризации дивинила требуется более тщательный подбор каталитической системы и условий полимеризации, чем для изопрена. [c.276]
При исследовании морфологических характеристик ударопрочных систем на основе циклоалифатических эпоксидных полимеров, модифицированных дивиниловыми каучуками с различными концевыми группами, был применен вышеописанный метод,что позволило связать [c.62]
Из числа продуктов, приведенных в схеме, некоторые уже известны как эффективные стабилизаторы для синтетических каучуков, применение которых обеспечивает получение светлых марок каучука. Стабилизатор МБ-1 [17], хотя и не позволяет получать белые изделия (или изделия некоторых светлых тонов) на основе каучука, содержащего этот продукт, тем не менее этот стабилизатор позволяет получать стабильные каучуки при хранении без применения в качестве стабилизатора производных п-фенилендиамина (например, дивиниловые и изопреновые каучуки). Другие стабилизаторы иа основе 2,6-дитрет. бутилфенола, приведенные в схеме, в настоящее время подробно изучаются с целью определения их эффективности.
ПРИМЕНЕНИЕ НАТРИИ-ДИВИНИЛОВЫХ КАУЧУКОВ [c.331]
Применение натрий-дивиниловых каучуков [c.331]
В Советском Союзе в 1956 г. Б. А. Долгоплоском с сотрудниками был синтезирован с применением комплексных катализаторов ч с-1,4-дивиниловый каучук следующей структуры 70% i ii -1.4-звеньев, 25% транс-1,4-звеньев и 2—5% 1,2-звеньев. Температура стеклования этого полимера —102 °С молекулярный вес 350 000, непредельность 94—100%. В последующем [c.532]
В 1958 г. была показана возможность получения регулярно построенного дивинилового каучука при применении в качестве катализатора лития. В таком полимере содержание 1,4-звеньев достигало 85%, температура стеклования его колебалась в пределах от —100 до —105 °С. [c.533]
Благодаря совокупности технически ценных свойств цис-дивинилового каучука открываются возможности применения его в качестве каучука общего назначения, как самостоятельно, так и в смеси с натуральным каучуком, главным образом для изготовления шин, а также ряда специальных морозостойких резиновых изделий. [c.537]
В течение ближайших нескольких лет произойдут существенные изменения в ассортименте отечественных синтетических каучуков. Будет освоено производство ряда новых видов синтетического каучука, полностью прекратится выпуск натрий-дивинилового каучука СКБ. Увеличится объем производства и повысится качество сополимерных эмульсионных каучуков путем перевода их на канифольный эмульгатор, применения для коагуляции хлористого натрия вместо хлористого кальция, а также путем увеличения выпуска маслонаполненных каучуков. [c.635]
Одной из ближайших задач промышленности синтетического каучука является реконструкция действующих заводов. Имеющиеся промышленные установки для получения натрий-дивинилового каучука СКБ должны быть реконструированы и переведены либо на более современный и передовой способ получения маслонаполненных дивинил-стирольных и метил-стирольных каучуков низкотемпературной эмульсионной полимеризации, либо переоборудованы для выпуска чис-1,4-дивинилового каучука регулярной структуры, получаемого с применением стереоспецифических катализаторов.
В зависимости от свойств и применения все синтетические каучуки разделяются на каучуки общего и специального назначения. К каучукам общего назначения относятся дивинил-стирольные, дивиниловые и изопреновые. Эти каучуки имеют наиболее широкое применение в производстве разнообразных резиновых изделий, в том числе в производстве автомобильных шин. [c.33]
Некоторые каучуки, такие, как натрий-дивиниловый, дивинил-нитрильный и наирит, могут вулканизоваться при высокой температуре (выше 100 “С) без применения вулканизующего агента (серы). Для вулканизации отдельных каучуков специального назначения в качестве вулканизующих агентов используются окисл
www.chem21.info
Дивиниловый каучук свойства – Справочник химика 21
Строение и свойства натрий-дивинилового каучука. Молекулы дивинила могут соединяться друг с другом двояко [c.181]К недостаткам натрий-дивинилового каучука следует отнести худшие по сравнению с натуральным каучуком электроизоляционные свойства вследствие загрязнения его щелочными солями. Смеси, изготовленные на основе натрий-дивинилового каучука, обладают малой клейкостью. СКБ неоднороден из-за неравномерного распределения катализатора в реакционной среде. Дивинил, непосредственно соприкасающийся с катализатором, по-лимеризуется более глубоко, чем остальная масса дивинила. [c.183]
Получение и свойства 1,4-дивинилового каучука. 1,4-Д и виниловый каучук, выпускаемый под маркой СКД, отличается от натрий-дивинилового каучука регулярным строением с преобладанием (около 95%) звеньев, соединенных в положении 1,4. Структурные звенья, подобно звеньям натурального каучука (стр. 289) и полиизопрена (стр. 184), имеют цис-изомерную форму
Изменение свойств дивинилового каучука при окислении носит иной характер по сравнению с изменением свойств натурального каучука повышается предел прочности при растяжении и жесткость, понижается растворимость. [c.62]
СВОЙСТВА НАТРИЙ-ДИВИНИЛОВОГО КАУЧУКА [c.363]
Натрий-дивиниловый каучук СКБ, дивинил-стирольные и дивинил-нитрильные каучуки представляют собой смесь цис-и транс-изомерных молекул и, вследствие частичного присоединения мономера в положении 1,2 в процессе полимеризации, имеют в отличие от натурального каучука боковые ответвления вдоль цепи. Регулярное цшг-строение молекул натурального каучука является основным фактором, обусловливающим его специфические свойства—высокую эластичность и способность к кристаллизации при растяжении. [c.252]
Каучук СКД получают при полимеризации дивинила в растворе в присутствии комплексного катализатора типа катализатора Циглера (триалкилалюминий -г четыреххлористый титан). Такой стереорегулярный дивиниловый каучук отличается значительным содержанием звеньев 1—4 в / ис-изомерной конфигурации (70—95%), т. е. он является 1( с-1,4-дивиниловым каучуком. По эластическим свойствам он приближается к натуральному каучуку. [c.38]
Технические свойства дивиниловых каучуков улучшаются с повышением содержания 1,4-звеньев. Наиболее ценным по техническим свойствам является иг-1,4-дивиниловый каучук СКД- [c.52]
ОБРАБОТКА НАТРИЙ-ДИВИНИЛОВОГО КАУЧУКА 103. Свойства натрий-дивинилового полимера [c.280]
Большое влияние на качество шин оказывают применяемые каучуки. Для изготовления резиновых смесей шинного производства применяют дивинил-стирольные, дивинил-метилстирольные, дивиниловые каучуки, натуральный каучук, бутилкаучук и СКИ-3, которые дают возможность выбрать для отдельных элементов шин резиновые смеси с оптимальными свойствами. В шинное производство внедрен каучук СКД, значительно повышающий износостойкость протекторной резины.
Полидивиниловые каучуки СКВ выпускаются разных марок, различающихся между собой по пластичности. Большой ассортимент, хорошие технологические свойства и удовлетворительные физико-механические свойства вулканизатов способствовали широкому применению дивиниловых каучуков (СКВ) в производстве основных резиновых изделий. Каучуки СКВ являются каучуками общего назначения и используются в шинной, резиновой, кабельной, кожевенно-обувной и других отраслях промышленности для изготовления пневматических и массивных шин, всевозможных резинотехнических мягких и эбонитовых изделий, резиновой обуви, кабеля и. других изделий [160]. [c.646]
Л. С. Иванов а. Свойства дивиниловых каучуков регулярного строения и их вулканизатов, Каучук и резина,, N9 10, 6 (1960). [c.366]
Регулярно построенный г ис-дивиниловый каучук СКД можно применять в качестве каучука общего назначения в смесях с натуральным каучуком СКИ и СКС, которые обладают хорошими технологическими свойствами [c.362]
Данные о количестве, составе и свойствах сточных вод, образующихся в процессах получения дивинила, приведены в разделе Заводы дивинилового каучука и применимы для заводов дивинилстирольного каучука. [c.194]
При выборе указанного способа у С. В. Лебедева, естественно, оставались сомнения в его полной пригодности в связи с имевшимися в литературе сообщениями о низкой прочности резины из натрий-дивинилового каучука. Имелись также данные о существенном отличии структуры натрий-дивинилового каучука от натурального. Однако сведения о свойствах этого каучука, существовавшие к тому времени, Сергей Васильевич считал совершенно недостаточными для того, чтобы отказаться от использования способа полимеризации дивинила натрием.
Из этилового спирта или из нефти можно получать мономерный продукт дивинил СН2= СН — СН = СНз, а из него полимер—дивиниловый каучук (—СН2—СН= = СН—СНз —)п- Впервые производство дивинилового каучука было организовано в СССР на основе работ С. В. Лебедева. Дивиниловый каучук сыграл важную роль в развитии нашей промышленности, когда из-за блокады импорт природного каучука в страну был затруднен. В настоящее время, кроме дивинилового каучука, промышленность СССР производит много видов синтетического каучука различного строения. Все они являются полимерными продуктами, обладающими весьма различными ценными свойствами. [c.169]
Каучук СКБ. Бутадиеновые (дивиниловые) каучуки СКБ являются синтетическими каучуками универсального назначения. Они могут быть применены для большинства резино-технических и шинных изделий. Каучук СКБ выпускается заводами в виде нескольких марок, различных по пластичности, физико-механи-ческим свойствам и т. д. По внешнему виду СКБ представляет собой продукт желтого цвета со слабым характерным запахом. [c.273]
Как видно из данных табл. 3, каучук СКИ-3 по структуре и, комплексу свойств весьма близок к натуральному каучуку, но резко отличается от натрий-дивинилового каучука типа СКБ, содержащего в цепи около 70% 1,2-звеньев. [c.273]
Каковы свойства натрий-дивинилового каучука
www.chem21.info
Дивиниловой каучук – Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Дивиниловой каучук
Cтраница 1
Дивиниловые каучуки СКВ являются синтетическими каучуками универсального назначения. Они могут быть применены для большинства резинотехнических и шинных изделий. [1]
Технические свойства дивиниловых каучуков улучшаются с повышением содержания 1 4-звеньев. [2]
О непредельное дивиниловых каучуков. [3]
Технические свойства дивиниловых каучуков улучшаются с повышением содержания 1 4-звеньев. Наиболее ценным по техническим свойствам является ис-1 4 – дивинилоЕый каучук СКД. [4]
Отечественная промышленность выпускает дивиниловые каучуки нескольких типов: натрий-дивиниловый – СКВ, каучуки СКВ, СКБМ и стереорегулярный каучук СКД. [5]
Отечественная промышленность выпускает дивиниловые каучуки нескольких типов: натрий-дивиниловый – СКВ, каучуки СКВ, СКВМ и стереорегулярный каучук СКД. [6]
Исследована зависимость микроструктуры дивиниловых каучуков, полученных каталитической полимеризацией, от природы возбудителя ( литий, натрий, калий), и температуры процесса. [7]
Газо – и водонепроницаемость дивиниловых каучуков достаточно удовлетворительные и не уступают натуральному каучуку. [8]
Различают два основных вида дивиниловых каучуков: н а т-рий-дивиниловый и 1 4 – д ив и н и л ов ый. [9]
Газо – и водонепроницаемость дивиниловых каучуков достаточно удовлетворительные и не уступают натуральному каучуку. [10]
Разветвленными макромолекулами обладают, например, крахмал, некоторые полисахариды, дивиниловые каучуки. Молекулярный вес основной фракции крахмала, состоящей из сильно разветвленных молекул амилопектина, достигает одного миллиона, а молекулярный вес гликогена доходит до 4 миллионов, что соответствует 24000 глюкозных остатков в одной цепи. [12]
Дивинил-стирольные каучуки являются каучуками универсального ( общего) назначения, и в этом смысле они подобны чисто дивиниловому каучуку. [14]
Описанные методы позволяют установить содержание двойных связей практически во всех известных карбоцепных полимерах. Непредельность дивиниловых каучуков обычно определяется с помощью бромистого иода, а также окислением над-бензойной кислотой, озонированием. Большие трудности и в настоящее время представляет определение непредельности изопреновых каучуков, натурального и синтетического. Для этих полимеров была разработана модифицированная методика, основанная на прямом титровании раствора каучука раствором брома с электрометрическим контролем за ходом титрования ( работа V. В отличие от ранее применяемых методов ( с хлористым иодом или надбензойной кислотой) этот способ характеризуется отсутствием побочных реакций, уменьшением времени анализа и дает хорошо сходящиеся результаты. [15]
Страницы: 1 2
www.ngpedia.ru
Дивиниловый каучук строение – Справочник химика 21
Строение и свойства натрий-дивинилового каучука. Молекулы дивинила могут соединяться друг с другом двояко [c.181]Получение и свойства 1,4-дивинилового каучука. 1,4-Д и виниловый каучук, выпускаемый под маркой СКД, отличается от натрий-дивинилового каучука регулярным строением с преобладанием (около 95%) звеньев, соединенных в положении 1,4. Структурные звенья, подобно звеньям натурального каучука (стр. 289) и полиизопрена (стр. 184), имеют цис-изомерную форму [c.183]
Натрий-дивиниловый каучук СКБ, дивинил-стирольные и дивинил-нитрильные каучуки представляют собой смесь цис-и транс-изомерных молекул и, вследствие частичного присоединения мономера в положении 1,2 в процессе полимеризации, имеют в отличие от натурального каучука боковые ответвления вдоль цепи. Регулярное цшг-строение молекул натурального каучука является основным фактором, обусловливающим его специфические свойства—высокую эластичность и способность к кристаллизации при растяжении. [c.252]
Дивиниловые каучуки стереорегулярного строения занимают как бы промежуточное положение они дают высокопрочные резины с высокими разрывными удлинениями при температурах от —30 до —50° и низкопрочные резины с малыми разрывными удлинениями при нормальной температуре [15]. [c.62]
Л. С. Иванов а. Свойства дивиниловых каучуков регулярного строения и их вулканизатов, Каучук и резина,, N9 10, 6 (1960). [c.366]
При вулканизации натрий-дивинилового каучука также происходят одновременно два процесса, противоположных по своему влиянию на молекулярную структуру, но деструктирующее влияние кислорода оказывается незначительным. Вследствие особенности молекулярного строения натрий-дивинилового каучука кислород при вулканизации, так же как и сера, играет главным образом роль структурирующего агента. [c.73]
Кроме того, организовано промышленное производство цис-изопренового и цис-дивинилового каучуков регулярного строения, а также уретанового и акрилового каучуков. [c.34]
Из этилового спирта или из нефти можно получать мономерный продукт дивинил СН2= СН — СН = СНз, а из него полимер—дивиниловый каучук (—СН2—СН= = СН—СНз —)п- Впервые производство дивинилового каучука было организовано в СССР на основе работ С. В. Лебедева. Дивиниловый каучук сыграл важную роль в развитии нашей промышленности, когда из-за блокады импорт природного каучука в страну был затруднен. В настоящее время, кроме дивинилового каучука, промышленность СССР производит много видов синтетического каучука различного строения. Все они являются полимерными продуктами, обладающими весьма различными ценными свойствами. [c.169]
Однако бутадиеновый каучук уступает натуральному каучуку как по эластичности, так и по износостойкости. В настоящее время освоено производство изопренового каучука стереорегулярного строения (в нем метильные группы расположены в строго определенном порядке), аналогичного по структуре натуральному каучуку. Получен также и бутадиеновый каучук стереорегулярного строения, это так называемый дивиниловый каучук [c.329]
Дивиниловые каучуки регулярного строения глитий-дивиниловый каучук СКЛД содержат 85—95% звеньев в положении 1,4. Характеристика структуры этих каучуков в сопоставлении с каучуками СКБМ. СКВ и СКБ приводится в табл. 3. [c.52]
Широкое использование 1,4-1 цс-полибутадиена (дивинилового каучука) регулярного строения в промышленности относится к последним годам, причем обычно его [c.153]
Схема получения дивинилового каучука СКД регулярного строения аналогична схеме получения изопренового каучука СКИ-3 (см. рнс. 96). [c.276]
Синтетический дивиниловый каучук СКД регулярного строения [c.278]
Действительное строение разветвленной молекулы натрий-дивинилового каучука, имеющей больщое количество поперечных связей и различные типы присоединений (1,2—1,4), значительно сложнее [c.349]
Однако бутадиеновый каучук уступает натуральному как по эластичности, так и по износостойкости. В настоящее время освоено производство изопренового каучука стереорегулярного строения (в нем метильные группы расположены в строго определенном порядке), аналогичного по структуре натуральному каучуку. Получен также и бутадиеновый каучук стереорегулярного строения, это так называемый дивиниловый каучук. Каучуки стереорегулярного строения — изопреновый и дивиниловый — близки по свойствам к натуральному каучуку, а дивиниловый по стойкости к истиранию даже его превосходит. [c.303]
Данные, приведенные в табл. 4, иллюстрируют соотношение основных видов синтетического каучука. Современный ассортимент характеризуется преимуш,ественным выпуском дивинилстирольных каучуков, на втором месте находятся хлоропреновые каучуки, на третьем—бутилкаучуки и далее—нитрильные каучуки. В дальнейшем ожидаются существенные изменения в ассортименте в связи с развитием производства изопреновых и дивиниловых каучуков регулярного строения. [c.26]
Чис-Дивиниловые каучуки регулярного строения [c.532]
Благодаря регулярности строения, 1,4-дивиниловый каучук превосходит натрий-дивиниловый каучук по многим свойствам и приближается к на
www.chem21.info
Синтетические каучуки дивиниловые – Справочник химика 21
В настоящее время в промышленном масштабе производятся следующие синтетические каучуки дивиниловые (бутадиеновые) изопреновые [c.33]
Новый бутадиеновый каучук СКД (синтетический каучук дивиниловый) одинаков по химическому составу с каучуком СКБ, Различие между ними заключается в большей регулярности строения каучука СКД. Звенья его молекулярной цепи расположены в строго линейном порядке [c.485]
В качестве примера можно указать на то, что гибкую линейную форму имеют молекулы многих синтетических и природных полимеров, натурального и некоторых видов синтетического каучука, полиэтилена, полихлорвинила, найлона, капрона, энанта. Двухмерную конфигурацию макромолекул имеют крахмал, дивиниловые каучуки, некоторые полисахариды. Трехмерной структурой макромолекул обладает эбонит, фенолоформальдегидные смолы. [c.328]
Эбонитовые изделия готовятся как из натурального каучука, так и из синтетических каучуков натрий-дивиниловых, дивинил-стирольных и дивинил-нитрильных каучуков. Широко применяется в производстве эбонитовых изделий регенерат. [c.575]
В настоящее время непрерывно увеличивается объем произЕ-од-ства стереорегулярных синтетических каучуков типа СКИ и СКД (синтетический каучук дивиниловый), обладающих высоким содержанием 1,4-цис-звеньев и мало отличающихся по ряду показателей от натурального каучука по стойкости к старению СКИ н СКД даже лучше. [c.289]
В настоящее время на базе ацетилена и его простейшего гомолога — винилацетилена — промышленность выпускает широкий ассортимент продуктов и полупродуктов тяжелого органического синтеза, как, например, уксусный альдегид (получаемый по методу Кучерова), уксусную кислоту, уксусный ангидрид, этиловый спирт, ацетон, бутанол и др. Ацетилен, а также винилацетилен, являются также исходными материалами для получения разнообразных растворителей (в том числе и хлоропроизводных), различного рода синтетических каучуков (дивинилового, изопренового и хлоропренового), пластмасс (полимеры простых и сложных виниловых эфиров, хлористого винила, эфиров акриловых кислот и т. д.), а также стирола, полиамидных смол и других ценных продуктов органического синтеза [ ]. В особенности широко [c.158]
В 1932 г. в СССР было организовано промышленное производство синтетического каучука и начался период освоения его резиновой промышленностью. Эта задача была успешно решена, и натуральный каучук постепенно заменялся синтетическим нат-рий-дивиниловым каучуком. К 1938 г. в шинной промышленности применялось уже около 70% синтетического каучука, и в производстве других резиновых изделий — около 90%. Отечественный синтетический каучук стал основным сырьем резиновой промышленности в нашей стране, которая тем самым в значительной степени освободилась от импорта каучука. [c.17]
Резиновой промышленностью освоены новые синтетические каучуки в 1949 г. — дивинил-стирольный, в 1955 г. — маслонаполненный дивинил-стирольный, что дало стране большой экономический эффект вследствие снижения расхода основного сырья (мономеров), в 1959 г. — холодный маслонаполненный регулированный, не требующий термопластикации. Осваиваются в массовом производстве резиновых изделий стереорегулярные каучуки (изопреновый и дивиниловый), по эластичности, прочности и некоторым другим свойствам значительно превосходящие все до сих пор выпускавшиеся синтетические каучуки. [c.18]
Реакци
www.chem21.info
Дивиниловые каучуки – Справочник химика 21
Строение и свойства натрий-дивинилового каучука. Молекулы дивинила могут соединяться друг с другом двояко [c.181]К недостаткам натрий-дивинилового каучука следует отнести худшие по сравнению с натуральным каучуком электроизоляционные свойства вследствие загрязнения его щелочными солями. Смеси, изготовленные на основе натрий-дивинилового каучука, обладают малой клейкостью. СКБ неоднороден из-за неравномерного распределения катализатора в реакционной среде. Дивинил, непосредственно соприкасающийся с катализатором, по-лимеризуется более глубоко, чем остальная масса дивинила. [c.183]
Получение и свойства 1,4-дивинилового каучука. 1,4-Д и виниловый каучук, выпускаемый под маркой СКД, отличается от натрий-дивинилового каучука регулярным строением с преобладанием (около 95%) звеньев, соединенных в положении 1,4. Структурные звенья, подобно звеньям натурального каучука (стр. 289) и полиизопрена (стр. 184), имеют цис-изомерную форму [c.183]
Применение нержавеющих сталей в установках высокого давления для получения полиэтилена, различных полиэфиров и дивинилового каучука не только дает перечисленные преимущества, но и позволяет избежать нежелательного загрязнения получаемых продуктов. [c.212]
Описанные методы позволяют установить содержание двойных связей практически во всех известных карбоцепных полимерах. Непредельность дивиниловых каучуков обычно определяется с помощью бромистого иода, а также окислением над-бензойной кислотой, озонированием. Большие трудности н в настоящее время представляет определение непредельности изопреновых каучуков, натурального и синтетического. Для этих полимеров была разработана модифицированная методика, основанная на прямо титровании раствора каучука раствором брома с электрометрическим контролем за ходом титрования (работа V. 2). В отличие от ранее применяемых методов (с хлористым иодом или надбензойной кислотой) этот способ характеризуется отсутствием побочных реакций, уменьшением времени анализа и дает хорошо сходящиеся результаты. [c.78]
В качестве примера можно указать на то, что гибкую линейную форму имеют молекулы многих синтетических и природных полимеров, натурального и некоторых видов синтетического каучука, полиэтилена, полихлорвинила, найлона, капрона, энанта. Двухмерную конфигурацию макромолекул имеют крахмал, дивиниловые каучуки, некоторые полисахариды. Трехмерной структурой макромолекул обладает эбонит, фенолоформальдегидные смолы. [c.328]
Если набухший студень при той же температуре далее самопроизвольно переходит в раствор, происходит неограниченное набухание. Так, натуральный и дивиниловый каучуки в бензоле, нитроцеллюлоза в ацетоне, гуммиарабик в воде сначала набухают, а затем переходят в раствор, образуя золь. В этом случае происходит полное раздвигание цепей полимера и отрыв макромолекул друг от друга. При ограниченном набухании раздвигание цепей происходит только в некоторых участках, остальные части цепи остаются связанными между собой, [c.296]
С бромистым иодом реакция протекает значительно медленнее. Реагент дает удовлетворительные результаты для определения непредельности дивинилового каучука [4]. [c.74]
Различают два основных вида дивиниловых каучуков н а т-рий-дивиниловый и 1,4-д и в и н и л о в ы й. [c.180]
Каучук СКД получают при полимеризации дивинила в растворе в присутствии комплексного катализатора типа катализатора Циглера (триалкилалюминий -г четыреххлористый титан). Такой стереорегулярный дивиниловый каучук отличается значительным содержанием звеньев 1—4 в / ис-изомерной конфигурации (70—95%), т. е. он является 1( с-1,4-дивиниловым каучуком. По эластическим свойствам он приближается к натуральному каучуку. [c.38]
Жидкофазный натрий-дивиниловый каучук получают, применяя натрий, нанесенный на поверхность металлических стержней. Стержни равномерно распределены по всему объему большого стакана из тонкой жести, загружаемого в аппарат для полимеризации (полимеризатор). Туда подают сжиженный под давлением дивинил, который благодаря контакту с натрием полимери-зуется. [c.180]
Натрий-дивиниловый каучук сочетается с натуральным каучуком и хорошо поддается переработке на резиносмесителях, вальцах, каландрах, прессах, хорошо смешивается с ингредиентами резиновых смесей. [c.183]
Технические свойства дивиниловых каучуков улучшаются с повышением содержания 1,4-звеньев. Наиболее ценным по техническим свойствам является иг-1,4-дивиниловый каучук СКД- [c.52]
Ход реакции в таком направлении влечет за собой уменьшение непредельности полимера, так как некоторая часть двойных связей затрачивается на образование ответвлений. Поэтому непредельность натрий-дивинилового каучука несколько меньше, чем натурального, число двойных связей в котором строго соответствует числу молекул диенового углеводорода. [c.182]
Процесс окисления каучуков заключается в присоединении кислорода по месту двойной связи. Установлено, что двойные связи в боковых группах менее активно реагируют с кислородом, чем двойные связи основной цепи. Вследствие этого и из-за меньшей непредельности натрий-дивиниловый каучук более стоек, чем натуральный, к действию кислорода воздуха при повышенной температуре. [c.182]
Под действием кислорода воздуха и повышенной температуры натрий-дивиниловый каучук становится более прочным и жестким, что является следствием реакции термополимеризации (образования поперечных связей). [c.183]
После разложения озонида натрий-дивинилового каучука (СКБ) были получены янтарный альдегид и янтарная кислота, муравьиный альдегид и муравьиная кислота и высокомолекулярные продукты, содержащие карбонильные и карбоксильные группы. Образование этих продуктов объясняется тем, что при полимеризации молекулы мономера присоединяются как в положении 1,4, так и в положении 1,2. Поэтому структурная формула патрий-дивинилового кауч
www.chem21.info
Бутадиеновый каучук
БУТАДИЕНОВЫЕ КАУЧУКИ
Бутадиеновые каучуки получают полимеризацией бутадиена в присутствии различных катализаторов. В зависимости от типа применяемых катализаторов и способа полимеризации получаются каучуки с разной микроструктурой и техническими свойствами.
Все бутадиеновые каучуки подразделяются на:
– стереорегулярные,
– нестереорегулярные.
К стереорегулярным относятся каучуки, в молекулах которых не меньше 85% мономерных групп. К ним относятся бутадиеновые каучуки, получаемые с помощью комплексных катализаторов Циглера-Натта кобальтового, никелевого и титанового типов, а также каучук, получаемой с помощью литий-органического катализатора.
К бутадиеновым и эмульсионным каучуком нестереорегулярного строения относятся каучуки, получаемые в присутствии щелочных металлов.
Нестереорегулярные бутадиеновые каучуки
Нестсреорегулярный и натрий-бутадиеновый каучук (СКВ), получаемый по способу С. В. Лебедева, является первым синтетическим каучуком, производство которого было организовано в крупных масштабах в нашей стране. Долгое время он был основным каучуком общего назначения и вместе с натуральным применялся при изготовлении разнообразных резиновых изделий.
СКВ получают полимеризацией бутадиена в массе в присутствии металлического натрия. Полимеризация длится несколько десятков часов при температуре 50-60 оС и максимальном давлении в полимеризаторе 0,9 МПа.
Цвет СКВ— желтый с зеленоватым или коричневатым оттенком; по степени полимеризации и пластичности каучук неоднороден, легко окисляется, содержит примеси летучих веществ, а также металлического натрия и его соединений.
Для улучшения технических свойств каучука его обрабатывают в вакуумсмесителе с целью удаления летучих веществ. Затем к нему добавляют противостаритель и стеариновую кислоту. Далее каучук обрабатывают на рафинировочных пальцах для очистки от жестких включений и придания ему большей однородности.
На рафинировочных вальцах каучук обрабатывается в зазоре между вращающимися валками и выходит из зазора в виде тонкого листа.
Для удаления из общей массы каучука мелких жестких частиц каучука с высокой степенью полимеризации, называемых хрящами, валки рафинировочных вальцов имеют слегка бочкообразную форму т. е. имеют бомбировку. При обработке каучука жесткие включения оттесняются к краю валков, отделяются от основной массы каучука и в виде кромки снимаются с краев валка с помощью специальных кромочных ножен. Так получается рафинированный каучук.
При обработке каучука на рафинировочных вальцах с зазором между валками больше 0,1 мм получают брекированный каучук, а при еще большем зазоре -вальцованный каучук.
СКВ упаковывают в мешки, пропитанные нитролаком, или в прорезиненные мешки.
В зависимости от способа полимеризации выпускают СКВ двух типов: стержневой и бесстержневой, пластичность получаемых каучуков находится в пределах от 0,1 до 0,66.
Марки каучука обозначают числом, соответствующим пластичности. Например, пластичность каучука марки 40 составляет 0,36—0.40.
Для обозначении способа полимеризации, метода обработки, содержания мягчителей и назначения каучука к числовому обозначению марки каучука прибавляется буквы.
Буквы, стоящие за числовым обозначением марки каучука, означают:
с — стержневои полимеризации,
б – бесстержневой полимеризации,
р – рафинированный,
к — брекированный,
в – пальцопанный,
д — предназначенный для резин с повышенными диэлектрическими свойствами,
э — предназначенный для эбонитовых и баллонных изделий,
щ — для резиновых изделий, соприкасающихся с пищевыми продуктами.
Каталитической полимеризацией бутадиена в присутствии калия получают каучук СКВ, отличающийся повышенной морозостойкостью.
Полимеризацией бутадиена бесстержневым способом в присутствии лития в качестве катализатора получают каучук СКБМ. Этот каучук обладает еще более высокой морозостойкостью, чем СКВ.
Применение. В связи с производством стереорегулярных бутадиеновых каучуков СКБ потерял свое техническое значение, применение его значительно сократилось по сравнению с другими каучуками. Причина этого состоит в том, что стереорегулярные бутадиенииые каучуки имеют более ценные технические свойства, они в большей степени отвечают современным требованиям резинового производства, получаются по непрерывной схеме при меньших затратах ручного труда.
В настоящее время СКБ, СКВ, СКБМ применяются как
специального назначения и используются при изготовлении некоторых пищевых, морозостойких, кислотощелочестоиких резин, а также эбонитовых и асбестовых изделий. В дальнейшем предполагается заменить их в производите этих изделий на бутадиеновые каучуки типа СКБС (линейной структуры) и СКБСР (разветвленной структуры), которые получаются более совершенной растворной полимеризацией. Их вулканизаты отличаются высокой стойкостью к термоокислительной деструкцией к тепловому старению и по комплексу физикомеханических свойств близки к резинам из СКБ.
Стереорегулярные бутадиеновые каучуки
Стереорегулярные бутадиеновые каучуки получают полимеризацией бутадиена в растворителях в присутствии комплексного катализатора.
Непрерывная полимеризация производится в батарее полимеризаторов при температурах 25—30°С и давлении до 1,0 МПа в течение 4 – 8 ч. После удаления основной массы непрореагировавшего мономера и части растворителя в вакуумиспарителе к полимеризату добавляется антиоксидант (противостаритель), затем полимеризат подвергают водной дегазации. Обработкой паром отделяют растворитель от каучука, при этом удаляется большая часть оставшихся продуктов распада катализатора, растворившихся в воде.
Стереорегулярные бутадиеновые каучуки выпускают в виде брикетов массой около 30 кг, завернутых в полиэтиленовую пленку и упакованных в четырехсложные бумажные мешки.
Свойства
Относительно высокая гибкость макромолекули подвижность макромалекулярных цепей СКД является причиной более низкой температуры стеклования по сравнению с температурой стекловании натурального канчуки. Температура стеклования промышленного СКД находится в пределах от -105 до – 110°С с повышением содержания 1,4-звеньев она понижается.
Бутадиеновые каучуки при содержании более 80% цис-звеньев способны кристаллизоваться при охлаждении. Максимальная скорость кристаллизации СКД наблюдается при температурах от -55 до -60оС. При уменьшении содержания цис-1,4-звеньев, молекулярной массы каучука и в результате вулканизации скорость и степень кристаллизации каучуки понижаются.
Каучуки СКД разных марок отличаются вязкостью, вальцуемостью и физико-механическими свойствами вулканизатов (наполненных техническим углеродом).
Резины на основе СКД обладают рядом ценных свойств:
– высокоэластичностью,
– повышенной износостойкостью и исключительно высокой морозостойкостью. Недостатком СКД является его малая когезионная прочность (прочность в невулканизированном состоянии) и хладотекучесть, т.е. повышенная текучесть при нормальной температуре и сравнительно малых нагрузках, что затрудняет получение и хранение каучука и резиновых смесей на его основе. Кроме того, резиновые смеси на оспине СКД обладают плохими технологическими свойствами из-за узкого ММР, низкой адгезии к металлу и высокой эластической восстанавливаемости, особенно при повышенных температурах.
На свойства СКД, как и свойства других каучуков, большое влияние оказывают параметры молекулярной структуры:
– молекулярная масса,
– ММР,
– разветвленность,
– полидисперсность.
С увеличением молекулярной массы каучука жесткость и вязкость повышаются, а пластичность и вальцуемость ухудшаются. Одновременно повышаются условное напряжение резин (при удлинении 300%), прочность при растяжении, эластичность по отскоку и снижаются относительное и остаточное удлинение, истираемость, теплообразование и сопротивление разрастанию пореза.
Молекулярная масса, разветвленность полимерных цепей промышленного СКД колеблются в узких пределах, в то же время ММР в зависимости от степени регулирования может меняться весьма существенно. С увеличением полидисперсности каучука заметно снижаются напряжение при 300%-ном удлинении, прочность при растяжении, твердость и эластичность по отскоку наполненных резин, что объясняется уменьшением густоты вулканизационной сетки, а относительное удлинение, теплообразование при многократном сжатии и истираемость возрастают.
В то же время с увеличением полидисперсности каучука улучшаются технологические свойства саженаполненных смесей, уменьшается продолжительность их изготовления, температура смешения и вязкость резиновых смесей. Когезионная прочность каучука мало зависит от ММР и в основном определяется молекулярной массой.
Бутадиеновые каучуки хорошо растворяются в ароматических и хлорсодержащих углеводородах, бензине и циклогексане, хуже растворяются в ароматических углеводородах. Резины на их основе имеют низкую стойкость к действию масел, растворителей и топлив.
Эти каучуки и резины на их основе благодаря подвижности звеньев обладают несколько большей газопроницаемостью по сравнению с натуральном и бутадиен-стирольными каучуками.
По стойкости к тепловому старению резины на основе СКД уступают резинам на основе бутадиенстирольного каучука, но превосходят резины на основе натурального каучука, они отличаются также хорошей эластичностью, усталостной выносливостью и малым теплообразованием при многократных деформациях. Но износостойкости резины на основе СКД превосходит резины на основе других каучуков общего назначения благодаря большему взаимодействию каучука с активными наполнителями и пониженному коэффициенту трения.
СКД практически не пластицируются. Эффективность пластикации при обработке на промышленном оборудовании незначительна. При более высоких температурах эффект пластикации значительно возрастает, одновременно наблюдается структурирование каучука.
Применение
СКД обычно применяют в сочетании с другими изопреновым синтетическим каучуком, натуральным, а также бутадиен- стирольными каучуками, которые улучшают технологические свойства резиновых смесей, предназначенных для изготовления шин, транспортерных лепт, изоляции электрических кабелей, морозостойких изделий, изделий с высокой динамической выносливостью и износостойкость и др.
Бутадиеновый каучук марки СКД-ЛР получают полимеризацией в растворе в присутствии литиевого катализатора, в него вводят нетемнеющий противостаритель. Он обладает хорошей морозостойкостью, нетоксичен, не имеет неприятного запаха и поэтому используется для изделий, применяемых в пищевой промышленности, медицине, санитарии.
К списку
domrezin.ru