Степени окисления купрума: Степень окисления меди (Cu), формула и примеры
alexxlab | 07.07.1980 | 0 | Разное
Таблица степеней окисления химических элементов. Возможные степени окисления химических элементов. Стандартные, высшие, низшие, редкие степени окисления, исключения. Максимальная степень окисления и минимальная степень окисления.
|
1 | Найти число нейтронов | H | |
2 | Найти массу одного моля | H_2O | |
3 | Баланс | H_2(SO_4)+K(OH)→K_2(SO_4)+H(OH) | |
4 | Найти массу одного моля | H | |
5 | Найти число нейтронов | Fe | |
6 | Найти число нейтронов | Tc | |
7 | Найти конфигурацию электронов | H | |
8 | Найти число нейтронов | Ca | |
9 | Баланс | CH_4+O_2→H_2O+CO_2 | |
10 | Найти число нейтронов | C | |
11 | Найти число протонов | H | |
12 | Найти число нейтронов | O | |
13 | Найти массу одного моля | CO_2 | |
14 | Баланс | C_8H_18+O_2→CO_2+H_2O | |
15 | Найти атомную массу | H | |
16 | Определить, растворима ли смесь в воде | H_2O | |
17 | Найти конфигурацию электронов | Na | |
18 | Найти массу одного атома | H | |
19 | Найти число нейтронов | Nb | |
20 | Найти число нейтронов | Au | |
21 | Найти число нейтронов | Mn | |
22 | Найти число нейтронов | Ru | |
23 | Найти конфигурацию электронов | O | |
24 | Найти массовую долю | H_2O | |
25 | Определить, растворима ли смесь в воде | NaCl | |
26 | Найти эмпирическую/простейшую формулу | H_2O | |
27 | Найти степень окисления | H_2O | |
28 | Найти конфигурацию электронов | K | |
29 | Найти конфигурацию электронов | Mg | |
30 | Найти конфигурацию электронов | Ca | |
31 | Найти число нейтронов | Rh | |
32 | Найти число нейтронов | Na | |
33 | Найти число нейтронов | Pt | |
34 | Найти число нейтронов | Be | Be |
35 | Найти число нейтронов | Cr | |
36 | Найти массу одного моля | H_2SO_4 | |
37 | Найти массу одного моля | HCl | |
38 | Найти массу одного моля | Fe | |
39 | Найти массу одного моля | C | |
40 | Найти число нейтронов | Cu | |
41 | Найти число нейтронов | S | |
42 | Найти степень окисления | H | |
43 | Баланс | CH_4+O_2→CO_2+H_2O | |
44 | Найти атомную массу | O | |
45 | Найти атомное число | H | |
46 | Найти число нейтронов | Mo | |
47 | Найти число нейтронов | Os | |
48 | Найти массу одного моля | NaOH | |
49 | Найти массу одного моля | O | |
50 | Найти конфигурацию электронов | Fe | |
51 | Найти конфигурацию электронов | C | |
52 | Найти массовую долю | NaCl | |
53 | Найти массу одного моля | K | |
54 | Найти массу одного атома | Na | |
55 | Найти число нейтронов | N | |
56 | Найти число нейтронов | Li | |
57 | Найти число нейтронов | V | |
58 | Найти число протонов | N | |
59 | Упростить | H^2O | |
60 | Упростить | h*2o | |
61 | Определить, растворима ли смесь в воде | H | |
62 | Найти плотность при стандартной температуре и давлении | H_2O | |
63 | Найти степень окисления | NaCl | |
64 | Найти атомную массу | He | He |
65 | Найти атомную массу | Mg | |
66 | Найти число электронов | H | |
67 | Найти число электронов | O | |
68 | Найти число электронов | S | |
69 | Найти число нейтронов | Pd | |
70 | Найти число нейтронов | Hg | |
71 | Найти число нейтронов | B | |
72 | Найти массу одного атома | Li | |
73 | Найти эмпирическую формулу | H=12% , C=54% , N=20 | , , |
74 | Найти число протонов | Be | Be |
75 | Найти массу одного моля | Na | |
76 | Найти конфигурацию электронов | Co | |
77 | Найти конфигурацию электронов | S | |
78 | Баланс | C_2H_6+O_2→CO_2+H_2O | |
79 | Баланс | H_2+O_2→H_2O | |
80 | Найти конфигурацию электронов | P | |
81 | Найти конфигурацию электронов | Pb | |
82 | Найти конфигурацию электронов | Al | |
83 | Найти конфигурацию электронов | Ar | |
84 | Найти массу одного моля | O_2 | |
85 | Найти массу одного моля | H_2 | |
86 | Найти число нейтронов | K | |
87 | Найти число нейтронов | P | |
88 | Найти число нейтронов | Mg | |
89 | Найти число нейтронов | W | |
90 | Найти массу одного атома | C | |
91 | Упростить | na+cl | |
92 | Определить, растворима ли смесь в воде | H_2SO_4 | |
93 | Найти плотность при стандартной температуре и давлении | NaCl | |
94 | Найти степень окисления | C_6H_12O_6 | |
95 | Найти степень окисления | Na | |
96 | Определить, растворима ли смесь в воде | C_6H_12O_6 | |
97 | Найти атомную массу | Cl | |
98 | Найти атомную массу | Fe | |
99 | Найти эмпирическую/простейшую формулу | CO_2 | |
100 | Найти число нейтронов | Mt |
Цели. Сформировать представления о составе, строении, свойствах и номенклатуре комплексных соединений; развить навыки определения степени окисления у комплексообразователя, составления уравнений диссоциации комплексных соединений. Новые понятия: комплексное соединение, комплексообразователь, лиганд, координационное число, внешняя и внутренняя сферы комплекса. Штатив с пробирками, концентрированный раствор аммиака, растворы сульфата меди(II), нитрата серебра, гидроксида натрия. ХОД УРОКА Лабораторный опыт. К раствору сульфата меди(II) прилить раствор аммиака. Жидкость окрасится в интенсивный синий цвет. Что произошло? Химическая реакция? До сих пор мы не знали, что аммиак может реагировать с солью. Какое вещество образовалось? Каковы его формула, строение, название? К какому классу соединений его можно отнести?Может ли аммиак реагировать с другими солями? Есть ли соединения, аналогичные этому? Ответить на эти вопросы нам и предстоит сегодня. Чтобы лучше изучить свойства некоторых соединений железа, меди, серебра, алюминия, нам потребуются знания о комплексных соединениях. Продолжим наш опыт. Полученный раствор разделим на две части. К одной части прильем щелочь. Осадка гидроксида меди(II) Cu(OH)2 не наблюдается, следовательно, в растворе нет двухзарядных ионов меди или их слишком мало. Отсюда можно заключить, что ионы меди вступают во взаимодействие с прибавленным аммиаком и образуют какие-то новые ионы, которые не дают нерастворимого соединения с ионами OH–.
Исследованиями установлено, что темно-синяя окраска аммиачного раствора обусловлена присутствием в нем сложных ионов [Cu(Nh4)4]2+, образовавшихся путем присоединения к иону меди четырех молекул аммиака. При испарении воды ионы [Cu(Nh4)4]2+ связываются с ионами , и из раствора выделяются темно-синие кристаллы, состав которых выражается формулой [Cu(Nh4)4]SO4•h3O. Комплексными называют соединения, содержащие сложные ионы и молекулы, способные к существованию как в кристаллическом виде, так и в растворах. Формулы молекул или ионов комплексных соединений обычно заключают в квадратные скобки. Комплексные соединения получают из обычных (некомплексных) соединений. Примеры получения комплексных соединений
Строение комплексных соединений рассматривают на основе координационной теории, предложенной в 1893 г. швейцарским химиком Альфредом Вернером, лауреатом Нобелевской премии. Его научная деятельность проходила в Цюрихском университете. Ученый синтезировал много новых комплексных соединений, систематизировал ранее известные и вновь полученные комплексные соединения и разработал экспериментальные методы доказательства их строения. В соответствии с этой теорией в комплексных соединениях различают комплексообразователь, внешнюю и внутреннюю сферы. Комплексообразователем обычно является катион или нейтральный атом. Внутреннюю сферу составляет определенное число ионов или нейтральных молекул, которые прочно связаны с комплексообразователем. Их называют лигандами. Число лигандов определяет координационное число (КЧ) комплексообразователя. Пример комплексного соединенияРассмотренное в примере соединение [Cu(h3O)4)]SO4•h3O или CuSO4•5Н2О – это кристаллогидрат сульфата меди(II). Определим составные части других комплексных соединений, например K4[Fe(CN)6]. Комплексообразователь – ион железа Fe2+, лиганды – цианид-ионы СN–, координационное число равно шести. Все, что записано в квадратных скобках, – внутренняя сфера. Ионы калия образуют внешнюю сферу комплексного соединения.
С другой – между центральным атомом и лигандамиможет образоваться связь по донорно-акцепторному механизму по аналогии с ионом аммония. Во многих комплексных соединениях связь между центральным ионом (атомом) и лигандами обусловлена как силами электростатического притяжения, так и связью, образующейся за счет неподеленных электронных пар комплексообразователя и свободных орбиталей лигандов. Комплексные соединения, имеющие внешнюю сферу, являются сильными электролитами и в водных растворах диссоциируют практически нацело на комплексный ион и ионывнешней сферы. Например: [Cu(Nh4)4]SO4 [Cu(Nh4)4]2+ + .
[Cu(Nh4)4]SO4 + BaCl2 = [Cu(Nh4)4]Cl2 + BaSO4. Внутренняя сфера может иметь положительный, отрицательный или нулевой заряд. Если заряд лигандов компенсирует заряд комплексообразователя, то такие комплексные соединения называют нейтральными или комплексами-неэлектролитами: они состоят только из комплексообразователя и лигандов внутренней сферы. Таким нейтральным комплексом является, например, [Pt(Nh4)2Cl2]. Наиболее типичными комплексообразователями являются катионы d-элементов. Лигандами могут быть: а) полярные молекулы – Nh4, Н2О, CO, NO; Pассмотрим таблицу, в которой приведены координационные числа некоторых комплексообразователей. Таблица
Номенклатура комплексных соединений.В соединении сначала называют анион, а затем катион. При указании состава внутренней сферы прежде всего называют анионы, прибавляя к латинскому названию суффикс —о-,например: Cl– – хлоро, CN– – циано, OH– – гидроксо и т.д. Далее называют нейтральные лиганды ив первую очередь аммиак и его производные. При этом пользуются терминами: для координированного аммиака – аммин, для воды – аква. Число лигандов указывают греческими словами: 1 – моно, 2 – ди, 3 – три, 4 – тетра, 5 – пента, 6 – гекса. Затем переходят к названию центрального атома. Если центральный атом входит в состав катионов, то используют русское название соответствующего элемента и в скобках указывают его степень окисления (римскими цифрами).Если центральный атом содержится в анионе, тоупотребляют латинское название элемента, а в конце прибавляют окончание —ат. В случае неэлектролитов степень окисления центрального атома не приводят, т.к. она однозначно определяется из условия электронейтральности комплекса.
1•x + 2•(–1) = 0, x = +2,C.O.(Cu) = +2. Аналогично находят степень окисления иона кобальта: y + 2•(–1) + (–1) = 0, y = +3,С.О.(Со) = +3. Чему равно координационное число кобальта в этом соединении? Сколько молекул и ионов окружает центральный ион? Координационное число кобальта равно шести. Название комплексного иона пишут в одно слово. Степень окисления центрального атома обозначают римской цифрой, помещенной в круглые скобки. Например: [Cu(Nh4)4]Cl2 – хлорид тетраамминмеди(II), На примере нескольких комплексных соединений определим структуру молекул (ион-комплексообразователь, его С.О., координационное число, лиганды, внутреннюю и внешнюю сферы), дадим название комплексу, запишем уравнения электролитической диссоциации. K4[Fe(CN)6] – гексацианоферрат(II) калия, K4[Fe(CN)6] 4K+ + [Fe(CN)6]4–. H[AuCl4] – тетрахлорозолотая кислота (образуется при растворении золота в «царской водке»), H[AuCl4] H+ + [AuCl4]–. [Ag(Nh4)2]OH – гидроксид диамминсеребра(I) (это вещество участвует в реакции «серебряного зеркала»), [Ag(Nh4)2]OH [Ag(Nh4)2]+ + OH–. Na[Al(OH)4] – тетрагидроксоалюминатнатрия, Na[Al(OH)4] Na+ + [Al(OH)4]–.
Здесь атом азота – комплексообразователь, атомы водорода при азоте, радикалы метил и фенил – лиганды. Вместе они образуют внутреннюю сферу. Во внешней сфере находятся хлорид-ионы. Многие органические вещества, имеющие большое значение в жизнедеятельности организмов, представляют собой комплексные соединения. К ним относятся гемоглобин, хлорофилл,ферменты идр. Комплексные соединения находят широкое применение: 1) в аналитической химии для определения многих ионов; 2) для разделения некоторых металлов и получения металлов высокой степени чистоты; 3) в качестве красителей; 4) для устранения жесткости воды; 5) в качестве катализаторов важных биохимических процессов. |
Электронные структуры и степени окисления меди, серебра и золота
Электронные структуры и степени окисления меди, серебра и золота [c.612]Атомы Си, А и Аи во внешнем электронном слое (как и атомы щелочных металлов) имеют по одному -электрону. В отличие от атомов щелочных металлов, имеющих в предпоследнем слое 8 электронов (у лития 2), у элементов подгруппы меди он состоит из 18 электронов с полностью заполненным -подуровнем (s t7 d ). Особенностью структуры атомов объясняется резкое отличие свойств Си, Ag и Аи от свойств щелочных металлов. 18-электронный слой у них не вполне устойчив и способен к частичной отдаче электронов. В связи с этим они проявляют степень окисления от +1 до +3. Наиболее устойчивые соединения меди с катионом Си серебра — Ag , золота — Аи . [c.109]
VI групп, примыкающие к диагонали бор — астат,— типичные полупроводники (т. е. их электрическая проводимость с повышением температуры увеличивается, а не уменьшается). Характерная черта этих элементов — образование амфотерных гидроксидов (с. 151). Наиболее многочисленны d-металлы. В периодической таблице химических элементов Д. И. Менделеева они расположены между S- и р-элементами и получили название переходных металлов. У атомов d-элементов происходит достройка d-орбиталей. Каждое семейство состоит из десяти d-элементов. Известны четыре d-семейства 3d, 4d, 5d, и 6d. Кроме скандия и цинка, все переходные металлы могут иметь несколько степеней окисления. Максимально возможная степень окисления d-металлов +8 (у осмия, например, OsOj). С ростом порядкового номера максимальная степень окисления возрастает от III группы до первого элемента VIII группы, а затем убывает. Эти элементы — типичные металлы. Химия изоэлектронных соединений d-элементов весьма похожа. Элементы разных периодов с аналогичной электронной структурой d-слоев образуют побочные подгруппы периодической системы (например, медь — серебро — золото, цинк — кадмий — ртуть и т. п.). Самая характерная особенность d-элементов — исключительная способность к комплексообра-зованию. Этим они резко отличаются от непереходных элементов. Химию комплексных соединений часто называют химией переходных металлов. [c.141]
В IB подгруппе находятся Си, Ag, Au с электронной структурой (л – 1) d °ns . Поэтому предпочтительная степень окисления +1, хотя для меди и золота еще более характерна степень +2 и +3 соответственно. Серебро удается окислить до степени окисления +2 (AgO) только сильными окислителями или электролизом получены также хлорид золота (III) Au lg и комплексные [c.174]
Степень – окисление – медь
Степень – окисление – медь
Cтраница 1
Степень окисления меди в церулоплазмине первоначально была определена химическими методами с помощью избирательных реагентов на ионы меди ( II) [38], а позже – методами полярографии и ЭПР. Ионы меди ( 1) церулоплазмина окисляются только при разрушении белка, хотя ионы Си ( II) могут восстанавливаться обратимо. [2]
Определение степени окисления меди с помощью рентгеног электронной спектроскопии облегчается тем, что линии Си2р в спектре соединений Си11 сопровождаются интенсивными сателлитами, в спектрах диамагнитных соединений Си1 они отсутствуют. [3]
Как изменяется степень окисления меди в этой реакции. [4]
Это соединение является интересным примером стабилизации двух степеней окисления меди за счет комплексообразования. Синтез его включает несколько стадий. [5]
В этом комплексе возможен перенос протона аминогруппы органической части молекулы к атому кислорода или перенос электрона без формального изменения степени окисления меди. [6]
Какие степени окисления меди известны. [7]
Какие степени окисления проявляет медь в своих соединениях. Соединения с какой степенью окисления меди наиболее устойчивы. [8]
Окисномедный электрод получается при анодной поляризации меди в щелочном растворе. При 0 7 В степень окисления меди повышается и образуется GuO, а при более высоком потенциале начинается выделение кислорода. Если концентрация щелочи недостаточно – велика, может начаться растворение меди. [9]
Окисномедный электрод получается при анодной поляризации меди в щелочном растворе. При 0 7 В степень окисления меди повышается и образуется СиО, а при более высоком потенциале начинается выделение кислорода. Если концентрация щелочи недостаточно велика, может начаться растворение меди. [10]
Окисномедный электрод получается при анодной поляризации меди в щелочном растворе. При 0 7 В степень окисления меди повышается и образуется СпО, а при более высоком потенциале начинается выделение кислорода. Если концентрация щелочи недостаточно велика, может начаться растворение меди. [11]
Страницы: 1
Таблица. Степени окисления химических элементов.
|
Переходные металлы комплексы и строение
Переходные металлы, Переходные металлы. переходные металлы — простые и сложные комплексы переходных металлов. Переходные металлы (переходные элеме́нты) — элементы побочных подгрупп Периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, в атомах которых появляются электроны на d- и f-орбиталях. В общем виде электронное строение переходных элементов можно представить следующим образом: . На ns-орбитали содержится один или два электрона, остальные валентные электроны находятся на -орбитали. Поскольку число валентных электронов заметно меньше числа орбиталей, то простые вещества, образованные переходными элементами, являются металлами.
Общая характеристика переходных элементов. Все переходные элементы имеют следующие общие свойства:
Небольшие значения электроотрицательности.
Переменные степени окисления. Почти для всех d-элементов, в атомах которых на внешнем ns-подуровне находятся 2 валентных электрона, известна степень окисления +2.
Начиная с d-элементов III группы Периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, элементы в низшей степени окисления образуют соединения, которые проявляют основные свойства, в высшей — кислотные, в промежуточной — амфотерные. Например:
Для всех переходных элементов характерно образование комплексных соединений.
Подгруппа меди. Подгруппа меди, или побочная подгруппа I группы Периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, включает в себя элементы: медь Cu, серебро Ag и золото Au.
Для всех металлов характерны высокие значения плотности, температур плавления и кипения, высокая тепло- и электропроводность. [8]
Особенностью элементов подгруппы меди является наличие заполненного предвнешнего -подуровня, достигаемое за счёт перескока электрона с ns-подуровня. Причина такого явления заключается в высокой устойчивости полностью заполненного d-подуровня. Эта особенность обусловливает химическую инертность простых веществ, их химическую неактивность, поэтому золото и серебро называют благородными металлами.[9]
Медь, Медные группы. Медь представляет собой довольно мягкий металл красно-жёлтого цвета. В электрохимическом ряду напряжений металлов она стоит правее водорода, поэтому растворяется только в кислотах-окислителях (в азотной кислоте любой концентрации и в концентрированной серной кислоте):
таб?
В отличие от серебра и золота, медь окисляется с поверхности кислородом воздуха уже при комнатной температуре. В присутствии углекислого газа и паров воды её поверхность покрывается зелёным налётом, представляющим собой основной карбонат меди (II).
Для меди наиболее характерна степень окисления +2, однако существует целый ряд соединений, в которых она проявляет степень окисления +1.
Платиновые металлы
Основная статья: Металлы платиновой группы
Платиновые металлы — семейство из 6 химических элементов побочной подгруппы VIII группы Периодической системы, включающее рутений Ru, родий Rh, палладий Pd, осмий Os, иридий Ir и платину Pt. Эти металлы подразделяются на две триады: лёгкие — триада палладия (Ru, Rh, Pd) и тяжёлые — триада платины (Os, Ir, Pt).
Нас находят по запросам:
— переходные металлы
— комплексы переходных металлов
— строение переходные металлы
— простые и переходные металлы
— галогениды переходных металлов
— нитриды переходных металлов
— комплексы переходных металлов
— сплав переходных металлов
— расчёт комплексов переходных металлов
— водорастворимые полимеры переходные металлы
— свойства комплексов переходных металлов
— структура переходных металлов
1 | Найдите количество нейтронов | H | |
2 | Найдите массу 1 моля | H_2O | |
3 | Остаток | H_2 (SO_4) + K (OH) → K_2 (SO_4) + H (OH) | |
4 | Найдите массу 1 моля | H | |
5 | Найдите количество нейтронов | Fe | |
6 | Найдите количество нейтронов | Tc | |
7 | Найдите электронную конфигурацию | H | |
8 | Найдите количество нейтронов | Ca | |
9 | Остаток | CH_4 + O_2 → H_2O + CO_2 | |
10 | Найдите количество нейтронов | С | |
11 | Найдите число протонов | H | |
12 | Найдите количество нейтронов | O | |
13 | Найдите массу 1 моля | CO_2 | |
14 | Остаток | C_8H_18 + O_2 → CO_2 + H_2O | |
15 | Найдите атомную массу | H | |
16 | Определить, растворимо ли соединение в воде | H_2O | |
17 | Найдите электронную конфигурацию | Na | |
18 | Найдите массу отдельного атома | H | |
19 | Найдите количество нейтронов | Nb | |
20 | Найдите количество нейтронов | Au | |
21 | Найдите количество нейтронов | млн | |
22 | Найдите количество нейтронов | Ру | |
23 | Найдите электронную конфигурацию | O | |
24 | Найдите массовые проценты | H_2O | |
25 | Определить, растворимо ли соединение в воде | NaCl | |
26 | Найдите эмпирическую / простейшую формулу | H_2O | |
27 | Найдите числа окисления | H_2O | |
28 | Найдите электронную конфигурацию | К | |
29 | Найдите электронную конфигурацию | мг | |
30 | Найдите электронную конфигурацию | Ca | |
31 | Найдите количество нейтронов | Rh | |
32 | Найдите количество нейтронов | Na | |
33 | Найдите количество нейтронов | Pt | |
34 | Найдите количество нейтронов | Be | Be |
35 | Найдите количество нейтронов | Кр | |
36 | Найдите массу 1 моля | H_2SO_4 | |
37 | Найдите массу 1 моля | HCl | |
38 | Найдите массу 1 моля | Fe | |
39 | Найдите массу 1 моля | С | |
40 | Найдите количество нейтронов | Cu | |
41 | Найдите количество нейтронов | S | |
42 | Найдите числа окисления | H | |
43 | Остаток | CH_4 + O_2 → CO_2 + H_2O | |
44 | Найдите атомную массу | O | |
45 | Найдите атомный номер | H | |
46 | Найдите количество нейтронов | Пн | |
47 | Найдите количество нейтронов | Ос | |
48 | Найдите массу 1 моля | NaOH | |
49 | Найдите массу 1 моля | O | |
50 | Найдите электронную конфигурацию | Fe | |
51 | Найдите электронную конфигурацию | С | |
52 | Найдите массовые проценты | NaCl | |
53 | Найдите массу 1 моля | К | |
54 | Найдите массу отдельного атома | Na | |
55 | Найдите количество нейтронов | N | |
56 | Найдите количество нейтронов | Ли | |
57 | Найдите количество нейтронов | В | |
58 | Найдите число протонов | N | |
59 | Упростить | H ^ 2O | |
60 | Упростить | ч * 2o | |
61 | Определить, растворимо ли соединение в воде | H | |
62 | Найдите плотность на STP | H_2O | |
63 | Найдите числа окисления | NaCl | |
64 | Найдите атомную массу | He | He |
65 | Найдите атомную массу | мг | |
66 | Найдите число электронов | H | |
67 | Найдите число электронов | O | |
68 | Найдите число электронов | S | |
69 | Найдите количество нейтронов | Pd | |
70 | Найдите количество нейтронов | рт. Ст. | |
71 | Найдите количество нейтронов | Б | |
72 | Найдите массу отдельного атома | Ли | |
73 | Найдите эмпирическую формулу | H = 12%, C = 54%, N = 20 | “ |
74 | Найдите число протонов | Be | Be |
75 | Найдите массу 1 моля | Na | |
76 | Найдите электронную конфигурацию | Co | |
77 | Найдите электронную конфигурацию | S | |
78 | Остаток | C_2H_6 + O_2 → CO_2 + H_2O | |
79 | Остаток | H_2 + O_2 → H_2O | |
80 | Найдите электронную конфигурацию | -П | |
81 | Найдите электронную конфигурацию | Пб | |
82 | Найдите электронную конфигурацию | Al | |
83 | Найдите электронную конфигурацию | Ar | |
84 | Найдите массу 1 моля | О_2 | |
85 | Найдите массу 1 моля | H_2 | |
86 | Найдите количество нейтронов | К | |
87 | Найдите количество нейтронов | -П | |
88 | Найдите количество нейтронов | мг | |
89 | Найдите количество нейтронов | Вт | |
90 | Найдите массу отдельного атома | С | |
91 | Упростить | na + cl | |
92 | Определить, растворимо ли соединение в воде | H_2SO_4 | |
93 | Найдите плотность на STP | NaCl | |
94 | Найдите числа окисления | C_6H_12O_6 | |
95 | Найдите числа окисления | Na | |
96 | Определить, растворимо ли соединение в воде | C_6H_12O_6 | |
97 | Найдите атомную массу | Класс | |
98 | Найдите атомную массу | Fe | |
99 | Найдите эмпирическую / простейшую формулу | CO_2 | |
100 | Найдите количество нейтронов | млн тонн |
cucl степень окисления
Поскольку электроны между двумя атомами углерода распределены равномерно, группа R не изменяет степень окисления атома углерода, к которому она присоединена.Однако степень окисления Cu в хлористой меди CuCl равна 1, а степень окисления cl – 1. Металл используется в качестве легирующего агента для стали. Он играет роль моллюскицида и агрохимиката. Щелочноземельным металлам (группа II) всегда присваивается степень окисления +2. +4 C. +2 D. 0 В этой ИЖ медь в степени окисления +1 была стабилизирована в виде анионов хлоркупрата (I) CuCl 2 -, Cu 2 Cl 3 – и Cu 3 Cl 4 -. Хлорид меди (I) получают в промышленных масштабах путем прямого соединения металлической меди и хлора при 450–900 ° C: [12] [13].CuCl используется в качестве катализатора радикальной полимеризации с переносом атома (ATRP). Кислый раствор CuCl ранее использовался для анализа содержания окиси углерода в газах, например, в газовом аппарате Hempel [требуется пояснение]. Присвойте степени окисления всем элементам в следующих соединениях: (a) NH 4 + (b) CuCl 2 (c) H 2 O (d) SO 2 (e) Fe 2 O 3 (f) NO 3 – (g) MnO 2 (h) PO 4 3– (i) K 2 Cr 2 O 7 (j) MnO 4 – 2.) Для этой цели водный раствор хлорида меди (I) генерируется путем компропорционирования, а затем окисляется воздухом: Хлорид меди (I) катализирует различные органические реакции, как обсуждалось выше.Фтору в соединениях всегда присваивается степень окисления -1. Некоторые другие кристаллические формы CuCl появляются при высоких давлениях (несколько ГПа) [5]. Пруст охарактеризовал два различных хлорида меди. В реакции Сандмейера. Степень окисления любого химически связанного углерода может быть назначена добавлением -1 для каждой связи к более электроположительному атому (H, Na, Ca, B) и +1 для каждой связи к более электроотрицательному атому (O, Cl, N, P). и 0 для каждого атома углерода, непосредственно связанного с представляющим интерес углеродом.Степень окисления одноатомного иона равна заряду иона. O 2 i. Я знаю, что кислород здесь -2, но как я могу узнать степень окисления двух других элементов? 1 ответ. n – самая высокая степень окисления, которую может показать металл М. EniG. Хлорид меди (II) (CuCl 2) реагирует с несколькими металлами с образованием металлической меди или хлорида меди (I) (CuCl) с окислением другого металла. Реагенты Гриньяра образуют аналогичные медноорганические соединения. Хлорид меди (II) используется для изготовления фунгицидов. Для этой цели водный раствор хлорида меди (I) генерируется путем компропорционирования, а затем окисляется воздухом: без CuCl только реактив Гриньяра дает смесь 1,2- и 1,4-продуктов присоединения (т.е.е., бутил добавляется в точке C ближе к C = O). Кислород почти всегда имеет степень окисления -2, за исключением пероксидов (H 2 O 2), где она равна -1, и соединений с фтором (OF 2), где она равна +2. • Стационарная кинетическая модель была получена путем объединения стадий восстановления и окисления. Сама по себе медь (Cu) имеет нулевую степень окисления, поскольку свободные элементы имеют нулевую степень окисления (например, 18,22). Мы считаем, что аэробное окисление спирта, катализируемое CuCl / TMEDA / нор-АЗАДО, также протекает через цикл I.Для меди это +2, а для железа +3. Степень окисления атома – это заряд этого атома после ионного приближения его гетероядерных связей. Отчасти по этой причине образцы в воздухе приобретают зеленую окраску. Кислород почти всегда имеет степень окисления -2, за исключением пероксидов (H. Водород имеет степень окисления +1 в сочетании с неметаллами, но имеет степень окисления -1 в сочетании с металлами. Cl2 = 2- (Cl = 1-) Cu должно быть 2+, чтобы уравновесить соединение, потому что есть только один атом меди.Хлорид меди (II) – мягкий окислитель. CuCl 2 / O 2, 8a, f CuBr / tBuOOH в присутствии кислоты, 8b DDQ, 13b, а также при облучении светом.12 Реальный механизм окисления более сложен. Сяо-Хуэй Лю, Хай-Ян Ю, Джан Сюэ, Сян-Тай Чжоу, Хун-Бинг Цзи, Циклогексен способствует эффективному биомиметическому окислению спиртов до карбонильных соединений, катализируемых порфирином марганца в мягких условиях, Китайский химический журнал, 10.1002 / cjoc. 201
Степени окисления Cu и Fe в медном пирите, класс 12, химический состав CBSE
Совет: Основной рудой меди является медный пирит. Химическая формула медного пирита: $ {\ text {CuFe}} {{\ text {S}} _ {\ text {2}}} $. Он также известен как халькопирит. Полный пошаговый ответ:
Минерал сульфида меди и железа – халькопирит. Название происходит от греческого слова «халкос», что означает медь, а «пирит» – поражающий огонь.Ионы {{\ text {2 +}}}} $ расположены альтернативно в тетрагональную структуру. В то время как степень окисления серы (S) составляет -2. Степени окисления определяли различными методами вычислительной спектроскопии. В кристаллической структуре каждый ион металла тетраэдрически координирован с 4 анионами серы. Каждый анион серы связан с двумя атомами меди и двумя атомами железа.
Итак, правильный вариант – C.
Дополнительная информация:
Обжигом смеси халькопирита и кварцевого песка можно извлечь металлическую медь.Это может быть выражено следующей реакцией:
\ [{\ text {2CuFe}} {{\ text {S}} _ {\ text {2}}} {{\ text {}} _ {\ left ({ \ text {s}} \ right)}} {\ text {+ 5}} {{\ text {O}} _ {{\ text {2}} \ left ({\ text {g}} \ right)} } {\ text {+ 2Si}} {{\ text {O}} _ {{\ text {2}} \ left ({\ text {s}} \ right)}} \ rightleftharpoons {\ text {2C}} {{\ text {u}} _ {\ left ({\ text {l}} \ right)}} {\ text {+ 4S}} {{\ text {O}} _ {{\ text {2}} \ left ({\ text {g}} \ right)}} {\ text {+ 2FeSi}} {{\ text {O}} _ {{\ text {3}} \ left ({\ text {l}} \ right)}} \]
В отличие от минерала пирита, халькопирит имеет одиночные \ [{\ text {S}} ^ {{\ text {2 -}}}} \] ионы сульфида, а не пары.{{\ text {3 +}}}} \] ионы. Халькопирит также известен как «желтая медь» из-за его внешнего вида.
Окисление-восстановление – Лекция по общей химии 114 – Д-р Сундин
Окисление-восстановление – Лекция 114 по общей химии – Д-р Сундин – UWPОБЩАЯ ХИМИЯ 114
СНИЖЕНИЕ ОКИСЛЕНИЯ- ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОКИСЛЕНИЯ-ВОССТАНОВЛЕНИЯ (РЕДОКС)
- CH 4 + 2 O 2 —> CO 2 + 2 H 2 O
- 4 Fe + 3 O 2 —> 2 Fe 2 O 3
- АТОМЫ МЕДИ И ИОНЫ СЕРЕБРА
- Cu + 2 Ag +1 —> Cu +2 + 2 Ag
- ОПРЕДЕЛЕНИЯ
- ОКИСЛЯЮЩИЙ АГЕНТ
- ВЕЩЕСТВО, КОТОРОЕ МОЖЕТ ПРИНИМАТЬ ЭЛЕКТРОНЫ ОТ ДРУГОГО ВЕЩЕСТВА
- РЕДУКЦИОННЫЙ АГЕНТ
- ВЕЩЕСТВО, КОТОРОЕ МОЖЕТ ПОДАРИТЬ ЭЛЕКТРОНЫ ДРУГОМУ ВЕЩЕСТВУ
- ОКИСЛЕНИЕ СЕРЫ
- ЧТО ТЕРЯЕТ ЭЛЕКТРОНЫ?
- 4 Fe + 3 O 2 —> 2 Fe 2 O 3
- ЧИСЛА ОКИСЛЕНИЯ
- 1.ЗА БЕСПЛАТНЫЙ ЭЛЕМЕНТ
- НУЛЕВОЕ ЧИСЛО ОКИСЛЕНИЯ (0)
- 2. ДЛЯ МОНОАТОМНОГО ИОНА ЧИСЛО ОКИСЛЕНИЯ ЯВЛЯЕТСЯ ЗАРЯДОМ НА ИОН.
- Na +1 = +1, Fe +3 = +3, Cl -1 = -1
- 3. ЧИСЛО ОКИСЛЕНИЯ КИСЛОРОДА ВО ВСЕХ СОЕДИНЕНИЯХ -2
- , ЗА ИСКЛЮЧЕНИЕМ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА, H 2 O 2 И ИОНА ПЕРОКСИДА,
О 2 -2 , ЭТО -1.
- 4. ОКИСЛЕНИЕ ВОДОРОДА В СОЕДИНЕНИЯХ +1
- ИСКЛЮЧАЯ СВЯЗЬ В БИНАРНОМ СОЕДИНЕНИИ С МЕТАЛЛОМ:
- 5.ФТОР – 1 В ВСЕХ ЕГО СОЕДИНЕНИЯХ.
- 6. ДРУГИЕ ГАЛОГЕНЫ ЯВЛЯЮТСЯ -1
- , ЗА ИСКЛЮЧЕНИЕМ СВЯЗАННЫХ С ФТОРОМ ИЛИ КИСЛОРОДОМ.
- 7. РАССЧИТАТЬ ОТДЫХ.
- 8. В НЕЙТРАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ СУММА ВСЕХ ЧИСЕЛ ОКИСЛЕНИЯ НУЛЯ.
- 9. В ИОНАХ СУММА ВСЕХ ЧИСЕЛ ОКИСЛЕНИЯ РАВНА ЗАРЯДУ ИОНА.
- 7. РАССЧИТАТЬ ОТДЫХ.
- ПРИМЕЧАНИЕ ОБЩИЕ ЧИСЛА ОКИСЛЕНИЯ В ТАБЛИЦЕ 4.10.
- РАССМАТРИВАЕТ: 14HCl + K 2 Cr 2 O 7 + 6FeCl 2 —> 2CrCl 3 + 6FeCl 3 + 2KCl + 7H 2 O
- ПЕРЕСМОТРЕТЬ
- ОКИСЛЕНИЕ
- УВЕЛИЧЕНИЕ ЧИСЛА ОКИСЛЕНИЯ
- СНИЖЕНИЕ ЧИСЛА ОКИСЛЕНИЯ
- ВИДЫ РЕАКЦИЙ ОКИСЛЕНИЯ-ВОССТАНОВЛЕНИЯ:
- ЗАМЕНА
- ВОДОРОД
- ЗАМЕЩЕНИЕ ВОДОРОДА В ПАРЕ МЕНЬШЕ АКТИВНЫМИ МЕТАЛЛАМИ
- ЗАМЕЩЕНИЕ ВОДОРОДА В КИСЛОТАХ ДАЖЕ МЕНЬШЕ АКТИВНЫХ МЕТАЛЛОВ
(ЦИНК)
CuA и CuZ – варианты центра переноса электрона в редуктазе закиси азота
Abstract
Редуктаза закиси азота (N 2 OR) представляет собой димерный медьзависимый бактериальный фермент, который катализирует восстановление N 2 O до N 2 как часть пути денитрификации. В отсутствие рентгеновской кристаллической структуры текущая модель природы центров меди внутри фермента основана на четырех атомах меди на мономер и связывает два атома меди с центром переноса электрона, Cu A , a бис--тиолатный мостиковый биядерный центр меди, обнаруженный на сегодняшний день только в N 2 OR и цитохром c оксидазы, и два атома меди во втором биядерном центре Cu Z , предположительно являющемся местом катализа.Основываясь на подробном анализе низкотемпературных магнитных спектров КД N 2 OR, эта статья пересматривает текущую модель и предлагает, чтобы и Cu A , и Cu Z были вариантами центра переноса электрона и, следовательно, что все наблюдаемые оптические особенности обусловлены этим центром переноса электронов. Кроме того, предполагается, что присутствие этих различных форм обеспечивает механизм доставки двух электронов к активному центру, содержащему ионы меди, лишенные тиолатной координации.
Редуктаза закиси азота (N 2 OR) катализирует двухэлектронное восстановление N 2 O до N 2 в качестве одного из компонентов на пути восстановления нитрата до N 2 посредством денитрифицирующих бактерий (1, 2 ). Фермент был выделен из различных источников, включая Pseudomonas stutzeri (3), Rhodobacter capsulatus (4) и Paracoccus denitrificans (5). N 2 OR представляет собой растворимый периплазматический фермент, за исключением фермента из Flexibacter canadiensis , который является мембраносвязанным (6).Считается, что физиологический донор электронов представляет собой цитохром типа c или псевдоазурин (2). Все выделенные на сегодняшний день ферменты содержат от шести до девяти атомов меди на гомодимер. Фермент из Wollinella succinogenes (7) помимо меди содержит две гемовые группы.
Хотя кристаллическая структура еще не доступна, была проведена обширная спектроскопическая характеристика, особенно фермента из P. stutzeri . Это установило присутствие биядерного медно-тиолатного хромофора, названного Cu A , центра смешанной валентности (MV) класса III (8) [Cu (II) Cu (I)], идентифицированного до сих пор в обоих N 2 OR и субъединица II цитохрома c оксидазы (COX) (9, 10).Рентгеновские структуры растворимого домена субъединицы II из хинолоксидазы Escherichia coli , в которую были введены лиганды Cu A (11), и ЦОГ как из P. denitrificans (12), так и из сердца крупного рогатого скота (13) подтверждают более раннее спектроскопическое отнесение Cu A к димерному центру меди (9, 10) с двумя мостиковыми лигандами тиолата цистеина и двумя концевыми лигандами азота гистидина. Имеются данные об изменении центра Cu A либо во второй координационной сфере, как это наблюдается для центра в пурпурном CyoA (14), либо в лигандах первой координационной сферы, например.g., в форме с высоким pH и в сайт-направленных мутантах домена P. denitrificans Cu A (15). Недавний синтез неорганического димедного комплекса бис- с тиолатным мостиком MV (16) добавил к известным структурным вариантам MV медь-тиолатные кластеры.
Хотя много усилий было направлено на установление присутствия Cu A в N 2 OR, относительно мало внимания уделялось роли или структуре других центров меди, присутствующих в ферменте.Широко принятая модель расположения этих атомов меди, основанная на предложении, основанном на спектроскопических характеристиках спектроскопии ЭПР и низкотемпературного магнитного CD (LT-MCD) P. stutzeri N 2 OR (17) и в предположении, что четыре атома меди на мономер, приписывает два атома меди центру Cu A и два атома меди второму центру, Cu Z . Было высказано предположение, что оба центра являются двухъядерными с тиолатным лигированием, но претерпевают разные одноэлектронные окислительно-восстановительные циклы, а именно [Cu (II) Cu (I)] [/] [Cu (I) Cu (I)] для Cu A и [Cu (II) Cu (II)] [/] [Cu (II) Cu (I)] для Cu Z .В этой модели предполагалось, что Cu A действует как центр переноса электрона по аналогии с ролью этого центра в COX (18), а Cu Z – в качестве каталитического центра.
Работа, представленная в этой статье, представляет собой анализ электронной структуры центра, обозначенного Cu Z . Это приводит к заключению, что Cu Z является неплоским биядерным сайтом меди с мостиковым мостиком -бис--тиолата. Однако сравнение белковых последовательностей и данные сайт-направленного мутагенеза показывают, что только два цистеина являются позиционно консервативными.Это создает парадокс, заключающийся в том, что тиолатных лигандов недостаточно для связывания двух пар ионов меди на мономер N 2 OR. Мы предлагаем разрешение, основанное на спектроскопической количественной оценке количества Cu A и Cu Z , делая вывод, что оба являются структурными вариантами одного биядерного центра меди, что этот центр является местом входа электронов в фермент, и, следовательно, что центр переноса электрона может претерпевать двухэлектронное окислительно-восстановительное изменение с [Cu (I) Cu (I)] на [Cu (II) Cu (II)].Затем эта модель оставляет открытыми вопросы о природе каталитического центра N 2 OR.
МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ
OR N 2 OR, использованный в данной работе, был приготовлен, как описано (19). Содержание металлов определяли атомно-абсорбционной спектроскопией, а концентрацию белка определяли методом Lowry et al . (20) предполагая молекулярную массу 74 кДа / мономер. Аналитические данные для трех образцов, использованных в этом исследовании, следующие: образец 1 = 3.175 медь / мономер, [природный мономер] = 1290 мкМ, [природный ЭПР] = 970 мкМ, [восстановленный мономер] = 1068 мкМ, [пониженный ЭПР] = 275 мкМ; образец 2 = 3,37 медь / мономер, [природный мономер] = 570 мкМ, [природный ЭПР] = 415 мкМ, [восстановленный мономер] = 402 мкМ, [пониженный ЭПР] = 135 мкМ; образец 3 = 3,89 медь / мономер, [природный мономер] = 108 мкМ, [природный ЭПР] = 80 мкМ, [восстановленный мономер] = 92 мкМ, [пониженный ЭПР] = 40 мкМ.
Спектры ЭПРв X-диапазоне (9,4 ГГц) были измерены с помощью спектрометра Bruker ER200D и проточного криостата с жидким гелием Oxford Instruments ESR-9.Для определения спиновой концентрации образца спектр ЭПР регистрировали в ненасыщающих условиях, обычно при 30 К и 0,2 мВт, а площадь под экспериментальной кривой сравнивали с площадью, полученной в идентичных условиях для образца Cu (II) EDTA, по методу Аасы и Веннгарда (21). Спектры поглощения регистрировали с использованием спектрофотометра Hitachi U3200 или спектрофотометра Hitachi U4001. Спектры МКД при 4,2 К и 5 Тл записывали, как описано в (22).В спектрах LT-MCD преобладают вклады парамагнитных хромофоров [C-члены (23)], и поэтому указанные значения Δɛ ( L – ɛ R ) даны в терминах концентрации парамагнетиков, определенной с помощью спектроскопии ЭПР и не нормированы на магнитное поле.
Образцы из трех различных ферментных препаратов были охарактеризованы спектроскопией абсорбции, MCD и ЭПР с последующей деконволюцией по Гауссу данных MCD. Спектры МКД как в естественном, так и в восстановленном дитионитом состояниях всех образцов были записаны и проанализированы.Идентификация природы и количества различных хромофоров, присутствующих в N 2 OR, сопровождалась гауссовой деконволюцией отдельных переходов в спектре MCD с использованием исходного пакета графического анализа (Microcal Software). Концентрации хромофора указаны относительно концентрации мономера, то есть центров на мономер (CPM) (или спинов на мономер для данных ЭПР). Этот метод количественного определения центров не зависит от максимального количества меди на мономер и не учитывает аналитическое содержание меди в отдельных образцах.Этот метод дает более надежное сравнение между образцами, чем расчет на процентное содержание меди, вызывающее сигнал ЭПР, который изменяется в зависимости от аналитического содержания меди в каждом образце. Например, один центр даст значение от 25,7% до 31,5% от общего количества меди для образцов, изученных в этой работе. Готовый фермент называют «нативным ферментом» в отличие от «окисленного фермента», потому что присутствие хромофора MV допускает возможность более высоких степеней окисления.
РЕЗУЛЬТАТЫ
Обозначение электронного спектра Cu
Z .Ключевой особенностью димеров меди является изменение спектроскопических и магнитных свойств в зависимости от степени окисления. Если ионы меди сильно обменно связаны, только состояние MV [Cu (II) Cu (I)] будет парамагнитным и ЭПР-активным, S = 1/2. В этом состоянии также будут наблюдаться полосы оптического поглощения из-за электронных переходов в единственную дырку на ионе Cu (II).И полосы оптического поглощения, и парамагнетизм необходимы для наблюдения интенсивного сигнала LT-MCD. Окисленное состояние [Cu (II) Cu (II)] будет диамагнитным, если ионы меди антиферромагнитно связаны, но все же будут иметь оптические полосы из-за переходов dd и CT, тогда как восстановленное [Cu (I) Cu (I) ] состояние будет как диамагнитным, так и бесцветным в видимой области. В восстановленном дитионитом OR N 2 только Cu Z находится в состоянии MV и, следовательно, только этот центр вносит вклад в спектры LT-MCD и ЭПР.Спектр ЭПР со значениями g, равными 2,16 и 2,05 (24), показывает слаборазрешенное сверхтонкое разрешение. Интенсивные полосы противоположных знаков в спектре LT-MCD (рис. 1) возникают из-за пары перпендикулярно поляризованных переходов. Электронный спектр центра Cu Z был проанализирован путем подгонки спектра LT-MCD к сумме гауссовых кривых. Эта процедура определяет 10 оптических переходов между 26000 и 7000 см – 1 . Никаких дополнительных переходов на 5000 см нет – 1 .Смоделированный спектр вместе с отдельными гауссовыми кривыми представлен на Рис. 1 b для образца 1 и подробно для трех образцов в Таблице 1.
Рис.( a ) 4,2 К MCD-спектр восстановленного дитионитом N 2 OR, образец 1. ( b ) Сплошная линия показывает соответствие экспериментальных данных MCD, полученных как сумма отдельных гауссовых кривых. показаны пунктирными линиями. Полная информация о параметрах кривой приведена в таблице 1.
Таблица 1Переходы LT-MCD центра Cu 2
Положение и интенсивность оптических полос показывают, что наиболее вероятными лигандами центра Cu Z являются тиолаты. Лигирование тиолата подтверждается идентификацией участков медь-тиолат в резонансном спектре комбинационного рассеяния этого состояния (25). Ввиду сходства основных особенностей спектров МКД Cu A и Cu Z , мы берем за отправную точку для отнесения ромб Cu 2 S 2 , успешно использованный для отнесения Cu Электронный спектр (14).Он имеет 14 молекулярных орбиталей на основе меди / серы, которые делятся на три подмножества: 6 орбиталей на основе меди 3d xz , 3d yz и 3d z 2 орбиталей, которые образуют несвязывающие комбинации по отношению к медь– взаимодействие серы и 4 меди (Инжир.2). Орбитали серы 2p z являются σ-связями внутри цистеинового лиганда, и переходы с этих орбиталей на орбитали основного состояния, как ожидается, будут иметь слишком высокую энергию, чтобы здесь можно было наблюдать (26). В состоянии [Cu (II) Cu (II)] орбиталь с наивысшей энергией пуста, тогда как в одноэлектронном восстановленном состоянии MV она полностью занята. Все остальные орбитали заполнены дважды, поэтому основное и возбужденное состояния МВ представляют собой спиновые дублеты. Шесть электрических дипольных переходов разрешены внутри этого коллектора, если хромофор плоский (D 2h ), как и центр Cu A , рис.2 б . Поскольку в спектре МКД центра Cu Z было идентифицировано 10 электрических дипольных переходов, хромофор должен иметь более низкую симметрию: C 2v , а не D 2h . Это означает, что либо центр Cu Z претерпел искажение вокруг оси Z, так что ионы меди лежат ниже лигандов серы, как показано на рис. 2 c , либо что связаны дополнительные лиганды. Такие изменения не должны устранять эквивалентность двух ионов меди, необходимых для делокализации валентности.Сохраняя тот же порядок возбужденных состояний, что и для центра Cu A , основное состояние для C 2v составляет 2 B 1 . Все электрические дипольные разрешенные переходы, идентифицированные на рис. 2 c , были отнесены к спектру LT-MCD восстановленного OR N 2 (таблица 1). Высокая степень ковалентности хромофора Cu 2 S 2 (14) гарантирует, что d-d переходы и переходы с переносом заряда сильно смешаны.
Рисунок 2( a ) Одноэлектронные орбитали, используемые для определения электронных переходов в центрах Cu A и Cu Z N 2 OR, образованных комбинацией меди 3d и серы 2p x и 2p y атомных орбиталей.( b ) Разрешенные переходы для центра Cu A при симметрии D 2h . ( c ) Разрешенные переходы, когда дикоппер-центр с мостиковым мостиком бис -тиолат искажается в плоскости XY, чтобы обеспечить локальную симметрию C 2v , как в случае центра Cu Z . F – запрещенный переход; md – магнитно-дипольный разрешенный переход; – электрический дипольно-разрешенный переход, приводящий к отрицательной экспериментальной полосе МКД; +, электрический дипольно-разрешенный переход, который приводит к положительной экспериментальной полосе МКД.
Хотя здесь мы предполагаем, что Cu Z является неплоским хромофором с мостиковым мостиком бис -тиолят, ни замена одного мостикового тиола другим лигандом, таким как оксо-, гидроксо- или неорганическая сульфидогруппа, ни даже Наличие дополнительного лиганда может быть исключено как возможность объяснения различий между спектрами Cu A и Cu Z MCD. На сегодняшний день отсутствуют подходящие спектроскопические модели для свойств димерного центра меди с тиолатным мостиком MV , моно- .Если бы Cu Z был такой разновидностью, максимальное количество разрешенных электрических дипольных переходов при симметрии C 2v было бы девять, в отличие от 10 переходов, четко обозначенных на рис. 1 b . Широта полос означает, что гауссовский анализ спектра поглощения в этом вопросе не помогает.
Деконволюция медных центров, присутствующих в N
2 OR.Три уровня окисления фермента [нативный, полувосстановленный (S-R) и восстановленный дитионитом] были изучены с помощью спектроскопии абсорбции, ЭПР и MCD.Спектры поглощения этих состояний окисления представлены на рис. 3. В нативном ферменте дикого типа (рис. 3 a ) преобладает центр MV Cu A с широкими полосами при 480, 540 и 800 нм (см. Рис.3 b для сравнения). Также наблюдается дополнительная интенсивность при 540 нм и 650 нм. Восстановление с избытком аскорбата натрия приводит к ферменту S-R (17, 27). Это состояние по большей части является беззвучным для EPR. Хотя активных частиц ЭПР нет, остаются относительно интенсивные оптические полосы при 540 нм и 650 нм (ɛ ≈ 1,500–2,500 M – 1 см – 1 ), характерные для переходов тиолат – медь (рис.3 c ). Исследования LT-MCD подтверждают, что этот хромофор не является ферромагнитно связанным (S = 1) [Cu (II) Cu (II)] центром (данные не показаны). Дополнительное восстановление дитионитом натрия превращает фермент S-R в «синюю» форму с одной широкой полосой поглощения при 650 нм (рис. 3 d ). Взаимопревращение между S-R и частицами, восстановленными дитионитом, происходит с изобестиком при 615 нм в спектре поглощения, показывая, что два хромофора находятся в равновесии. Поскольку один хромофор MV Cu Z с A max = 650 нм присутствует в восстановленном дитионитом N 2 OR, хромофор, присутствующий в состоянии SR фермента, с A max = 540 нм. и 650 нм, должны быть полностью окисленным, антиферромагнитно связанным [Cu (II) Cu (II)] состоянием центра Cu Z .Это наивысшая степень окисления димера меди, поэтому окисленный Cu Z также должен присутствовать в нативном ферменте.
Рисунок 3Спектры поглощения 298 K N 2 OR в Hepes (pH 7,2), образец 3. ( a ) Собственный фермент, демонстрирующий оптические полосы, обусловленные Cu A , Cu Z и Cu * Z центров. ( b ) Спектр поглощения хромофора MV Cu A в N 2 OR V. ( c ) SR-фермент, полученный после восстановления аскорбатом натрия, демонстрирующий оптические полосы полностью окисленного [Cu (II) Cu (II)] только для центра Cu Z .( d ) N 2 OR, полученный после восстановления избытком дитионита натрия, демонстрирующий оптические полосы, обусловленные состоянием MV только Cu Z .
Отличительными характеристиками MCD-спектра восстановленного дитионитом N 2 OR (рис.1 a ) являются две противоположно знаковые полосы при 625 нм (+1,440 M – 1 см – 1 ) и 680 нм (−830 M – 1 см – 1 ).Спектр был отнесен к состоянию MV тиол-лигированного димера меди, раздел 1. Сравнение спектров MCD мутанта N 2 OR, в котором присутствует только центр Cu A (N 2 OR V) (14), а нативный фермент дикого типа показывает присутствие двух дополнительных полос с противоположными знаками с центром при 645 нм в ферменте дикого типа (рис. 4). Эти полосы возникают из-за второго парамагнетика, ранее обозначенного Cu * Z . Гауссов анализ был использован, чтобы показать, что спектр MCD нативного фермента дикого типа имеет вклады от центра MV Cu A и центра MV Cu Z (рис.4). Это показывает, что Cu * Z представляет собой вариант Cu Z , присутствующий в состоянии MV в нативном ферменте. Нет никаких доказательств наличия каких-либо дополнительных парамагнитных хромофоров. Таким образом, MV Cu * Z можно отождествить со вторым парамагнетиком, наблюдаемым в спектре ЭПР нативного OR N 2 (10). По аналогии с восстановленным дитионитом N 2 OR, можно ожидать, что MV Cu * Z будет иметь одну широкую полосу поглощения с центром около 650 нм.
Рисунок 4MCD-спектр нативного N 2 OR (сплошная линия), образец 1. Индивидуальные спектры центра MV Cu A (длинная штриховая линия) и центра MV Cu * Z (короткая штриховая линия) были получены гауссовой деконволюцией спектра.
Теперь мы можем сопоставить все особенности спектра поглощения природного N 2 OR на рис. 3 a . Есть вклады от трех центров: Cu A , Cu * Z и Cu Z .MV Cu A имеет полосы при 480, 540 и 800 нм, MV Cu * Z имеет одну полосу при 650 нм, а окисленный Cu Z имеет две полосы при 540 и 650 нм. Сделанные выводы кратко изложены на схеме S1. Количественная оценка этих трех видов представлена в следующем разделе.
Количественное определение центров Cu
A , Cu Z и Cu * Z .Спектр LT-MCD измеряет те хромофоры, которые являются парамагнитными в данной степени окисления фермента; таким образом, значение CPM для каждого из видов (Cu A , Cu Z и Cu * Z ) в различных степенях окисления фермента (нативном, SR и восстановленном) может быть определено на основе по количественной оценке EPR и MCD.Количественное определение центров в непарамагнитных состояниях может быть получено при условии, что сделаны предположения, что различные формы не преобразуются друг с другом в процессе восстановления, и что каждая форма претерпевает только одноэлектронный окислительно-восстановительный процесс. Существование диамагнитного состояния S-R означает, что те центры Cu * Z , которые парамагнитны в нативном состоянии, не являются теми же центрами Cu Z , которые являются парамагнитными в восстановленном дитионитом ферменте. Поскольку в N 2 OR нет других хромофоров, общая концентрация центров [Cu A + Cu Z + Cu * Z ] на каждом уровне окисления фермента должна составлять 2 CPM, если Cu A и Cu Z / Cu * Z являются отдельными центрами и 1 CPM, если Cu A , Cu Z и Cu * Z являются вариантами одного димерного центра меди.Значение CPM для Cu Z в восстановленном ферменте обязательно одинаково для количественной оценки MCD и EPR, поскольку интенсивность MCD основана на концентрации EPR. Значения CPM для центров Cu A и Cu * Z в нативном ферменте получены путем сравнения интенсивностей индивидуальных деконволюционных спектров (рис. 4) с таковыми для Cu A в N 2 . OR V и Cu Z в восстановленном дитионитом N 2 OR соответственно.Значения, полученные этим методом, согласуются со значениями, определенными количественным анализом ЭПР, который дает среднее значение 0,743 спина на мономер в нативном ферменте из-за как Cu A , так и Cu * Z . Результаты, основанные на количественной оценке MCD, представлены в таблице 2 и показывают, что общее количество центров составляет один на мономер белка. Это неожиданный результат, последствия которого обсуждаются ниже.
Таблица 2Среднее распределение трех форм медь-тиолатного центра в N 2 OR на основе гауссовского анализа спектров МКД
ОБСУЖДЕНИЕ
Из представленных здесь спектроскопических данных можно сделать три вывода.Во-первых, хромофор MV Cu Z , наблюдаемый в восстановленном дитионитом N 2 OR, представляет собой двухядерный медный центр с тиолатным мостиком, который может претерпевать окислительно-восстановительный цикл [Cu (II) Cu (II)] в [Cu (II) Cu (Я)]; во-вторых, N 2 OR содержит три формы медь-тиолатного центра: Cu A, Cu Z и Cu * Z , причем каждая форма ограничена одним одноэлектронным окислительно-восстановительным циклом либо [Cu (II) Cu (II)] [/] [Cu (II) Cu (I)] для Cu Z или [Cu (II) Cu (I)] [/] [Cu (I) Cu (I)] для Cu A и Cu * Z ; и, наконец, что сумма общих концентраций этих трех форм никогда не превышает одного центра на мономер белка.Выводы не зависят от наличия двух мостиковых тиолатов в каждой форме центра.
Подтверждение наличия только одного тиолат-медного центра получено из изучения опубликованных аминокислотных последовательностей. На рис. 5 показано выравнивание последовательностей nosZ [для P. stutzeri (28), Ralstonia eutrophus (ранее Alcaligenes eutrophus), (29), Pseudomonas aeruginosa (29), P. denitrificans (30), Sinorhizobium meliloti (ранее Rhizobium meliloti) (31) и Achromobacter cycloclastes (регистрационный номер банка данных EMBL.X94977)]. Связывающий домен Cu A , аналогичный домену в субъединице II COX, может быть идентифицирован в C-концевой области со строго консервативными остатками цистеина и гистидина, Cys 618, Cys 622, His 583 и His 626 ( P. stutzeri нумерация). Третий цистеин, Cys 165 в P. stutzeri , не консервативен в A. cycloclastes , хотя последний имеет цистеин, удаленный только на пять остатков. Остаток 193 представляет собой Ala в P. stutzeri и цистеин в других 5 последовательностях.Важно, что мутация Cys 165 в P. stutzeri в глицин приводит к специфической активности in vivo , аналогичной активности фермента WT (32). Следовательно, кажется, что существует недостаточно позиционно консервативных цистеинов, чтобы дать возможность образоваться двум биядерным центрам меди с мостиковой связью -бис--тиолат.
Рисунок 5Избранные области последовательности NosZ, показывающие ( a ) богатую гистидином область, ( b ) третий высококонсервативный цистеин и ( c ) связывающий домен Cu A .
Эти выводы вызывают интригующие вопросы о медных центрах N 2 OR. Первый касается функциональной роли трех форм димера тиолата меди: Cu A , Cu Z и Cu * Z . По аналогии с ролью, установленной для Cu A в COX, и из-за относительной нечувствительности спектров к добавлению субстрата (24) и экзогенных лигандов (24, 27), они, по-видимому, играют роль переноса электронов / центр хранения электронов.Наблюдаемые степени окисления, суммированные на схеме S1, служат для того, чтобы подчеркнуть, что в этих вариантах можно получить доступ ко всем трем состояниям окисления, доступным для димерного медного центра. Таким образом, этот центр мог бы обеспечить место хранения двух электронов, будучи фактически аналогом хинону. Однако следует ожидать, что возникнут трудности с переносом двух электронов из одного центра при одинаковых потенциалах. Например, потенциалы для [Cu (II) Cu (II)] до [Cu (II) Cu (I)] и [Cu (II) Cu (I)] до [Cu (I) Cu (I)] пары разделены на> 500 мВ в Cu A (33).Но, переключая структуру для стабилизации состояния [Cu (II) Cu (II)], может произойти доставка второго электрона с потенциалом, аналогичным первому. Одним из способов стабилизации более высокой степени окисления [Cu (II) Cu (II)] могло бы быть увеличение координационного числа каждого иона меди, например, чтобы стать более близким к тетраэдрическим. Мы предположили, что непланарность ромба Cu 2 S 2 может объяснить спектроскопические различия между Cu Z / Cu * Z и Cu A .Это искажение может быть вызвано дополнительным связыванием с ионами меди, возможно, с ионом гидроксида или μ-оксомостиком. Поскольку делокализация состояния MV сохраняется, участки меди должны иметь схожую геометрию. Отметим, что сообщалось о модельном соединении со стабильным состоянием [Cu (II) Cu (II)] (34) с тетраэдрической геометрией у каждого иона меди.
Таким образом, предполагается, что во время оборота происходит взаимное превращение между формами Cu A и Cu Z для доступа ко всем трем состояниям окисления.Это преобразование центров типа Cu A в центры типа Cu Z может быть частью механизма управления для предотвращения доставки восстанавливающих эквивалентов в каталитический центр в отсутствие субстрата. Остается показать, почему модифицированная форма центра переноса электрона Cu Z / Cu * Z наблюдается только в диких типах N 2 OR, а не в N 2 OR V или в медь восстановленная N 2 OR. Ни N 2 OR V, ни восстановленный N 2 OR не обладают ферментативной активностью, предположительно из-за отсутствия каталитического сайта, и может быть так, что изменения в центре переноса электрона, которые приводят к структурному образованию Cu Z . вариант имеет место только при наличии каталитического центра.Изученные здесь образцы показывают довольно небольшое изменение в соотношении Cu A : Cu Z : Cu * Z , и еще неизвестно, могут ли быть найдены условия, при которых этот центр переноса электрона полностью улавливается в одной форме. .
Природа каталитического центра.
Предложение о том, что N 2 OR имеет только один центр с тиолатным мостиком на мономер, который участвует в хранении и переносе электронов, вызывает вопросы о природе каталитического центра.Если N 2 OR содержит максимум четыре иона меди на мономер, то два иона меди остаются неучтенными. Помимо гистидиновых лигандов Cu A , существует девять строго консервативных гистидинов. Три из них находятся в области, богатой гистидином (рис. 5 a ), и один, который не присутствует в COX, находится в связывающем домене Cu A N 2 OR (рис. 5 c). ). Такое большое количество консервативных гистидинов приводит к предположению, что каталитический центр может быть медно-гистидиновым центром с магнитным взаимодействием между парой ионов меди, чтобы сделать его ЭПР и оптически бесшумным, как в случае типа III-подобного [Cu (II) Cu (II)] центр (35).Однако общее количество ионов меди в полностью активном OR N 2 все еще остается неопределенным, и сложность восстановления активного фермента из апо-белка может указывать на более сложный активный центр, чем простой биядерный сайт типа III. Распределение консервативных гистидинов не следует за структурно охарактеризованным мотивом связывания меди. Однако His 621, консервативный в домене Cu A , является кандидатом на роль лиганда каталитического сайта. Мотив соседних остатков цистеина и гистидина напоминает медьсодержащие нитритредуктазы (36, 37) и аскорбатоксидазу (38), в которых гистидиновый лиганд (ы) каталитического сайта примыкает к цистеиновому лиганду сайта переноса электрона. .Это может обеспечить механизм взаимодействия между сайтом переноса электрона и каталитическим сайтом и, следовательно, позволить переключение в структуре сайта переноса электрона определяться событиями на каталитическом сайте.
В заключение, мы представили спектроскопический анализ и количественную оценку, которые привели к новой модели металлических центров N 2 OR. Эта модель предполагает наличие единственного биядерного центра меди с мостиковым мостиком бис -тиолат, который может подвергаться двухэлектронному окислению из состояния [Cu (I) Cu (I)], причем оба электрона доставляются в каталитический центр примерно на тот же потенциал, управляемый структурным «переключателем».Кроме того, на основании аналитического содержания меди предполагается, что каталитический центр содержит два иона меди, лигированных в основном остатками гистидина.
Благодарности
A.J.T. и J.A.F. выражаем признательность за поддержку со стороны Совета по исследованиям в области инженерных и физических наук Великобритании (EPSRC) и Совета по биотехнологиям и биологическим исследованиям (BBSRC) за финансирование через Центр спектроскопии и биологии металлопротеинов. W.G.Z. выражает признательность за финансирование со стороны Deutsche Forschungsgemeinschaft и Fonds der Chemischen Industrie.
Сноски
↵ ‡ Кому следует обращаться с запросами на перепечатку. электронная почта: j.farrar {at} uea.ac.uk.
↵¶ Это не означает, что распределение в трех формах является фиксированным для любого данного ферментного препарата. Обширные эксперименты с циклическим окислительно-восстановительным циклом в присутствии ингибиторов или субстратов не проводились.
СОКРАЩЕНИЯ
- N 2 OR,
- редуктаза закиси азота;
- N 2 OR V,
- неактивная мутантная форма N 2 OR, содержащая только центры Cu A ;
- COX,
- цитохром c оксидаза, MV, смешанная валентность, S-R, полувосстановленный;
- LT-MCD,
- низкотемпературный магнитный компакт-диск;
- CPM,
- центров на мономер
- Поступила 22 февраля 1998 г.
- Принято 10 июня 1998 г.
- Авторские права © 1998, Национальная академия наук
WebElements Периодическая таблица »Медь» йодид меди
- Формула: CuI
- Формула системы Хилла: Cu 1 I 1
- Регистрационный номер CAS: [7681-65-4]
- Формула веса: 190.45
- Класс: йодид
- Цвет: белый
- Внешний вид: твердое кристаллическое вещество
- Температура плавления: 606 ° C
- Температура кипения: 1290 ° C
- Плотность: 5670 кг м -3
Ниже приведены некоторые синонимы йодида меди :
- йодид меди
- йодид меди (I)
- йодид меди
Степень окисления меди в иодиде меди составляет 1 .
Синтез
Не доступен
Твердотельная структура
- Геометрия меди:
- Прототипная структура: ZnS (сфалерит, цинковая обманка)
Элементный анализ
В таблице показано процентное содержание элементов для CuI (йодида меди).
Элемент | % |
---|---|
Cu | 33.37 |
I | 66,63 |
Изотопный рисунок для CuI
На приведенной ниже диаграмме показана расчетная изотопная структура для формулы CuI с самым интенсивным ионом, установленным на 100%.
Список литературы
Данные на этих страницах составлены и адаптированы из первичной литературы и нескольких других источников, включая следующие.
- р.T. Sanderson в книге Chemical Periodicity , Reinhold, New York, USA, 1960.
- Н.Н. Гринвуд и А. Эрншоу в книге Chemistry of the Elements , 2nd edition, Butterworth, UK, 1997.
- F.A. Cotton, G. Wilkinson, C.A. Мурильо и М. Бохманн, в Advanced Inorganic Chemistry , John Wiley & Sons, 1999.
- А.Ф. Тротман-Дикенсон, (ред.) В Комплексная неорганическая химия , Пергамон, Оксфорд, Великобритания, 1973 г.
- р.W.G. Wyckoff, в Crystal Structures , volume 1, Interscience, John Wiley & Sons, 1963.
- A.R. West in Основы химии твердого тела Химия , John Wiley & Sons, 1999.
- А.Ф. Уэллс в книге Структурная неорганическая химия , 4-е издание, Оксфорд, Великобритания, 1975.
- J.D.H. Donnay, (ed.) В Таблицы определения кристаллических данных , монография ACA номер 5, Американская кристаллографическая ассоциация, США, 1963.
- Д.Р. Лиде (ред.) В справочнике по химии и физике компании Chemical Rubber Company , CRC Press, Бока-Ратон, Флорида, США, 77-е издание, 1996 г.
- J.W. Меллор в Комплексный трактат по неорганической и теоретической химии , тома 1-16, Лонгманс, Лондон, Великобритания, 1922-1937.
- J.E. Macintyre (ed.) В Словарь неорганических соединений , тома 1-3, Chapman & Hall, Лондон, Великобритания, 1992.
Изучите периодические свойства по этим ссылкам
Определение степени окисления и электронной конфигурации меди в минералах группы тетраэдрита методом рентгеновской абсорбционной спектроскопии с L-краем
Asbrink S, Norrby LJ (1970) Уточнение структуры оксида меди (II) с обсуждением некоторых исключительных е.s.d’s. Acta Cryst B26: 8–15
Google ученый
Bullett DW (1987) Применение методов атомных орбиталей к структуре и свойствам сложных соединений переходных металлов. Phys Chem Mineral 14: 485–491
Google ученый
Bullett DW, Dawson WG (1986) Связующие отношения в некоторых тройных и четвертичных структурах фосфидов и тетраэдритов: (Ag 6 M 4 P 12 ) M ‘ 6 , Cu 12 + x Sb 4 S 13 и Cu 14-x Sb 4 S 13 , La 6 Ni 6 P 17 .J Phys C 19: 5837–5847
Google ученый
Шарлат М., Леви С. (1974) Кратное замещение в серии теннантит-тетраэдрит. Bull Soc Fr Mineral Cristallogr 97: 241–250
Google ученый
Charnock JM, Garner CD, Pattrick RAD, Vaughan DJ (1989a) Координационные центры металлов в минералах тетраэдрита, определенные с помощью EXAFS. J Solid State Chem 82: 279–289
Google ученый
Charnock JM, Garner CD, Pattrick RAD, Vaughan DJ (1989b) EXAFS и мессбауэровское спектроскопическое исследование Fe-содержащих тетраэдритов.Mineral Mag 53: 193–199
Google ученый
Дэвис LC (1985) Фотоэмиссия переходных металлов и их соединений. J Appl Phys 59: R25-R63
Google ученый
Eskes H, Tjeng LH, Sawatzky GA (1960) Расчет электронной структуры CuO на кластерной модели: модельный материал для высокотемпературных сверхпроводников. Phys Rev B41: 288–299
Google ученый
Flipse CFJ, van de Laan G, Johnson AL, Kadowaki K (1990) Мягкая рентгеновская абсорбционная спектроскопия соединений 401–01, легированных электронами.Phys Rev B42: 1997–2002
Google ученый
Grioni M, Geodkoop JB, Schoorl R, de Grot FMF, Fuggle JC, Schäfers F, Koch EE, Rossi G, Esteva JM, Karnatak RC (1989) Исследования валентных состояний меди с Cu L 3 x- спектроскопия поглощения лучей. Phys Rev B 39: 1541–1545
Google ученый
Grioni M, van Acker JF, Czyzyk MT, Fuggle JC (1992) Незанятая электронная структура и эффекты остова дырок в спектрах поглощения рентгеновских лучей Cu 2 O.Phys Rev B45: 3309–3318
Google ученый
Хамадзима Т., Камбара Т., Гонайра К.И., Огучи Т. (1981) Самосогласованные электронные структуры магнитных полупроводников с помощью дискретного вариационного расчета xα. III. Халькопирит CuFeS 2 . Phys. Ред. B24: 3349–3353
Google ученый
Johnson NE, Craig JR, Rimstidt JD (1986) Составные тенденции в тетраэдритах.Can Mineral 24: 385–397
Google ученый
Джонсон М.Л., Жанло Р. (1983) Модель зоны Бриллюэна для вариации состава тетраэдрита. Amer Mineral 68: 220–226
Google ученый
Kalbkopf R (1974) Synthese und Kristallstruktur von Cu 12-x TeS 13 , dem Tellur-Englied der Fahlerze. Чермакс Мин Петр Митт 21: 1–10
Google ученый
MacDowell AA, West JB, Greaves GN, van der Laan G (1988) Монохроматор и канал пучка для мягких рентгеновских исследований в диапазоне энергии фотонов 500 эВ – 5 кэВ.Rev Sci Instrum 59: 843–852
Google ученый
Маковицкий Э., Скиннер Б.Дж. (1978) Исследования сульфосолей меди. VI. низкотемпературное распад в твердом растворе синтетического тетраэдрита, Cu 12 + x Sb 4 + y S 13 Can Mineral 16: 611–623
Google ученый
Makovicky E, Skinner BJ (1979) Исследования сульфосолей меди VII.Кристаллические структуры продуктов распада незамещенного синтетического тетраэдрита: Cu 12,3 Sb 4 S 13 и Cu 13,8 Sb 4 S 13 . Can Mineral 17: 619–634
Google ученый
Паттрик Р.Д., Холл А.Дж. (1983) Замещение серебра в синтетических тетраэдритах цинка, кадмия и железа. Mineral Mag 47: 441–451
Google ученый
Pauling L, Neumann EW (1934) Кристаллическая структура биннита (Cu, Fe) 12 As 4 S 13 и химический состав и структура минералов группы тетраэдрита.Z Kristallogr 88: 54–62
Google ученый
Sainctavit Ph, Petiau J, Flank AM, Ringeisen J, Lewonczuk S (1990) Влияние 3d-электронов на уровне Ферми на электронные плотности пустых состояний в CuFeS 2 , CuGaS 2 , ZnS. In: Balerna A, Bernieri E, Mobilio S (eds) 2nd Eur Confgress in Progress in X-ray Synchrotron Radiation Research SIF, Bologna, Proc 25: 829–832
Тацука К., Моримото Н. (1973) Состав и полиморфизм тетраэдрита в системе Cu-Sb-S ниже 400 ° C.Amer Mineral 58: 425–434
Google ученый
van der Laan G, Westra C, Haas C, Sawatzky GA (1981) Сателлитная структура в фотоэлектронных и оже-спектрах дигалогенидов меди. Phys Rev B 23: 4369–4380
Google ученый
van der Laan G, Pattrick RAD, Henderson CMB, Vaughan DJ (1992) Вариации состояния окисления в медных минералах, изученные с помощью рентгеновской абсорбционной спектроскопии Cu 2p.